1.2氧漂活化剂
双氧水漂白的纺织品白度纯正,稳定性良好,没有污染,不腐蚀设备,所以此法广泛用于纤维素纤维和其他纤维的漂白.双氧水漂白机理至今未有定论,大多数可接受的机理有:(1)过氧化氢作为一种弱酸,在碱性介质中离解为过氧化氢负离子(H:O:+OH一≠HOO-+H20);(2)过氧化氢负离子又是一种亲核试剂,能引发过氧化氢形成游离基(HOO一+H202≠HOO-+HO·+0H一),两者都具有活性,可使色素氧化分解产生漂白作用.但传统氧漂工艺因为双氧水活化能较高,必须达到活化能才能分解出有效的氧化剂HOO一或HOO·,故必须在95℃以上高温、pH 11左右才能分解,分解率约为80%.同时,还存在歧化反应,有效利用率约50%.冷轧堆练漂时,利用率仅20%左右,大部分被无效分解,加入稳定剂目的是降低分解,提高利用率.常用稳定剂中,水玻璃分解率为46%,AR一750为l 3%'Prestogen EB为l 6%,但都要在95℃漂白,能耗很高.
为使双氧水能在较低的温度下分解并提高其利用率,必须降低分解活化能,并控制分解速率.从家用洗涤剂中除过硼酸钠氧化剂外添加活性剂使漂白温度降低受到启发,提出氧漂活化剂用于纤维素纤维漂白.【81比较成熟的是四乙酰乙二胺(TAED)和壬酰基氧苯磺酸钠(NOBS)19I,这类漂白活化剂与HOO一作用生成漂白能力明显强于双氧水的过氧羧酸,从而使漂白可在较低温度下进行陋12l,反应式如下:
由于过氧乙酸的氧化电位很高(仅次于臭氧),所以具有低温漂白作用,可以在70℃、pH 10.5条件下漂白,白度超过常规氧漂丁艺,并可减少纤维损伤.
NOBS称为第二代漂白活化剂,属于释氧活化能更低的品种.NOBS在40~50℃即能产生壬基过氧酸负离子,反应式如下:
由于温度更低,对纤维损伤很小.因为必需在碱性条件下生成过氧化氢负离子,pH应控制在10.5,但是在生成壬基过氧酸负离子的同时,产生酸性很强的对羟基苯磺酸。不利于过氧酸负离子的产生.
TAED是非离子型,NOBS为阴离子型.如果羧酸的碳原子数小于8,生成的过氧羧酸能溶解于水中,不易吸附到纤维上,使纤维表面的过氧羧酸浓度与水溶液中相同,则双氧水活化效率较低,漂白效果较差,这种活化剂称为亲水性活化剂,如TAED.如果过氧羧酸的碳原子大于8,则不易溶于水,而被纤维所吸附,使纤维表面上过氧羧酸浓度高于水溶液,其双氧水活化效率高,漂白效果也好,这种活化剂称为疏水性活化剂,如NOBS.
继TAED和NOBS之后,20世纪初又开发了N一酰基己内酰胺(N—Acyl c印rolactam)类阳离子活化剂,在漂白液中更易被呈阴离子性的纤维吸附,活化能力更强,在冷轧堆练漂工艺中,可由24 h堆置缩短到4~6 h;在双氧水热漂工艺中,温度可降低,有利于节能和保护纤维不受损伤.这类活化剂的品种有N七4七三乙基铵甲撑)苯酰基】己内酰胺氯化物(TBcc)和6七N,N,N一三甲基铵甲撑)己酰基己内酰胺对甲苯磺酸(THC偈),它们与过氧化负离子在碱性条件下反应生成N一4一三乙基铵甲撑苯甲酰过氧酸。
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