印染行业是工业废水的排放大户，据美国染料索 引(Color Index)，商品染料已达数万种之多．全世界 每年随废水排放到环境中的染料约6万t_．印染废水 因水量大、色度高、碱性强、有机污染物含量高且成分 复杂、含少量有毒物质等特点，一直是国内外难处理的 工业废水之一．尤其是近年来，随着精细化工行业的 发展，染料的使用朝着抗光解、抗氧化和抗生物降解 的方向发展，导致印染废水对环境的污染也越来越严 重]．湿式氧化技术(wet air oxidation，wAO)以其反 应速率快、处理范围广、无二次污染、占地面积小等优 势已成为颇具吸引力的污水处理技术之一。指出，在合适的条件下，湿式氧化反应可以氧化分 解几乎所有的有毒废弃物，分解率可达90 ～99 ． 当处理液的化学需氧量(CODcr )值高于2O 000 mg／L 时，反应过程可以维持自身的能耗，无须添加其他的辅 助燃料 ．但早在1968年，Bishop等 就已指出传统 湿式氧化技术的主要缺陷在于：1)要求高氧压和高 温；2)很难分解由有机物部分分解产生的NH。和低 分子质量羧酸．为了节约整体设备投资，促进湿式氧化 技术的推广，选择合适的氧化剂是研究人员探索的主 要方向之一．除空气和氧气外，所用的氧化剂还有O3、 次氯酸盐及双氧水．其中，双氧水因可有效地降低反应 压力而具有广阔的应用前景 。 ．
湿式过氧化氢氧化法(wet peroxide oxidation WPO)即基于常温下的Fenton氧化原理，不添加任何催化剂，利用双氧水产生·OH自由基，从而激发氧化反应的进行．该法处理染料废水的主要优点包括：1)参加反应后的剩余物可以自行分解，不留残余；2) 与传统湿式氧化反应相比，反应温度较低，能耗小，节 约运行费用；3)其处理染料废水适应性强，能够迅速 氧化绝大部分有机物且氧化后的出水沉降性能良好，可生化性提高；4)脱色效果明显，且废水中的氯离子 不会影响有机物的去除效果。
从染色机的工作原理和结构特征来说，染色机应该是灵活多变、织物适应范围广的染色设备．同时还有 些其他的特殊用途：如用于前处理中织物的煮练和漂 白，涤纶或涤棉混纺的碱减量处理，彩虹染色及松式烘干和柔软处理等[1 ．考虑到染色机染色过程和WPO 法处理印染废水的操作条件和工艺参数类似，本文以实验室研究成果[1 。 为基础，尝试以商用染色机作为反应器，用WPO法处理染色后的染液，考察了若干因素对色度和CODcr的影响，寻求适用于此类大型反应器的较优操作条件，以期实现“一机二用”的设想，达到直接在线处理染色废液的目的．
1 实验部分
1．1试剂与仪器
试剂：活性艳蓝(上海染料八厂)，活性黑(上海染料八厂)，活性黄(台湾永光化学公司)，活性红(台湾永光化学公司)，分散红(杭州吉华化工有限公司)，分散黑(杭州吉华化工有限公司)；双氧水，硫酸，氢氧化钠均为分析纯．
仪器：CTL一12型化学需氧量测定仪(承德华通环 保仪器有限公司)；深圳立信染整机械CAS一8 15—4气垫 式筒子纱染色机(装置如图1所示)，主要设计参数为： 最高工作温度140℃，最大工作压力6．47×10 Pa， 主缸体积1．08 m。，主缸表面积6．07 m。
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1．2实验方法
在主缸内注入一定量水，并回流20 L左右至副缸 内，用于溶解染料．称取所需染料，倒入副缸中，搅拌5 min．再加入所需的硫酸(或氢氧化钠)，一起注入加盖 的主缸中．室温下循环5 min后，取样，记为0#样．升 温到预定温度后，加入100 理论量的双氧水．反应开 始计时，定时取样，记为#样．取样前均需先排出管 路中的残留液，每次取样量低于500 m L．样品取出后 立即置人冰水浴中，令其迅速降温．分别检测所取样品 的色度和CODcr。值口 ．
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2结果与讨论
2．1染液初始pH值
活性艳蓝染液的初始pH值对色度的去除效果如 图2所示．从图可见，在PH为2．84 7．60(未调节) 时，色度去除率均随着pH值的上升而有所下降，说明 低pH可以阻止自由基的自身无效损耗产生．随着pH 升高，碱性溶液中的HCO3-。一将捕获双氧水裂解产生 的·OH自由基，使得氧化效率下降；此外双氧水在强 碱液(pH﹥9．0)中不稳定，容易分解成氧气和水，溶解 氧亦具有一定脱色能力，但其氧化速率比·OH的氧化速率低l】 ．因此pH值升至1O．O8时，色度去除率比中性(pH接近7)的反应条件有所增加，但仍低于pH值为酸性时的结果．综上，染液初始pH值选择在3左右．
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2．2 反应温度
受设备条件的限制，反应最高温度为130 C，温度 在13O℃时，缸内压力达到2．35×10 Pa．实验所选取 的4个温度下色度去除率如图3所示．由图3可见，色 度去除率随温度的升高而提高．这是因为wPO反应 中，双氧水在较高温度下可以产生·OH自由基，因此 提高温度可增加·OH的浓度，加快氧化速率l_l ．反 应进行30 min后，其色度去除率的变化趋于平缓．在130。C时，反应6O min后的水样已基本澄清(色度去 除率可达99．98 )，温度对反应结果的影响相当大， 因此以下反应温度设定在130℃．
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