2.2 Fenton氧化法
Fenton氧化法是在酸性的条件下,以Fe2+作为催化剂,H2O2分解产生·OH,染料废水中的发色集团会被其破坏,从而降低废水的色度和COD,除此反应外, Fe2+在一定的pH值条件下会生成Fe(OH)3胶体并且兼有絮凝作用,对印染废水也具有一定的处理作用。但是Fenton氧化法处理废水所需要的时间较长,需要使用较多的试剂,H2O2利用率低,Fe2+的浓度在处理后期会增大,出水可能会带有颜色。因此,一方面可将紫外光、可见光等引入Fenton体系,另一方面可使用一些过渡金属离子,如Co2+、Cd2+、Cu2+、Ag+、Mn2+、Ni2+等代替Fe2+,可以有效地增强Fenton试剂对有机物的氧化降解能力,并可减少试剂的用量[16,17]。
张永利[18]利用亚甲蓝水溶液作模拟印染废水,采用Fenton氧化法对其进行处理,以水样吸光度作为评价指标,利用单因素优化及正交试验法对Fen-ton试剂用量、反应时间和入水pH值进行了系统的研究,结果表明:Fenton试剂氧化脱除模拟印染废水色度的效果明显,水样脱色率达到99%以上;随着Fenton试剂用量的增加以及反应时间的延长,水样色度去除率提高;Fenton试剂用量与水样比宜为5 mL/25 mL,水样反应时间宜为30 min,进水pH值宜为4。
姜兴华等[18]采用铁炭微电解-Fenton试剂联合氧化深度处理印染废水,研究表明:联合氧化处理A/O出水的最佳反应条件是进水pH值为2~3、铁炭体积比为1∶1、H2O2加入量为3.2 mL/L、反应为90 min时,COD、色度、盐度去除率分别达90%以上、99%和64%,各项指标均能达到印染废水的回收标准。
2.3 湿式氧化法
湿式氧化法是温度在125 ~ 350℃、压力在0.5~20.67 MPa的条件下,用纯氧或空气作氧化剂,氧化水中的溶解态或悬浮态的有机物或还原态的无机物,使之生成CO2和H2O的处理方法。但该方法反应条件较为苛刻,设备要求高。近年来由于引入了液态H2O2作为氧化剂,使得该方法能够实现在常温常压下进行,有效地扩大了应用范围。吴志敏等[19]研究表明,温化氧化法能以液态的H2O2作为氧化剂、Cu2+为催化剂处理含酸性的红B染料的废水,在220℃、8 min、0.1 MPa时,COD和色度的去除率分别达到82.5%和99.7%。
刘占孟等[20]对高浓度染料中间体废水湿式电化学处理进行了研究,在用钢极板电化学法处理含盐染料中间体废水时添加少量的H2O2,可大大提高对有机物的分解效率;若在处理的同时将条件变为120~160℃、0.1~0.6 MPa,则其分解效果在原有的基础上会有很大的提高,在160℃湿式电化学氧化降解后,染料的BOD5/COD值由原水的0.008达到了0.28,为后续生物处理工艺创造了条件。
雷乐成等[21]采用4种湿式氧化法(湿式空气氧化、催化湿式空气氧、助加湿式空气氧化法、湿式双氧水氧化)处理高浓度活性染料废水,对比各种湿式氧化法的处理效果,试验结果表明:湿式双氧水氧化处理活性染料废水具有较高的TOC、CODCr和色度的去除率;在150℃、理论双氧水加入量、反应30min时,该法处理活性染料废水其TOC、CODCr去除率均达80%以上,色度去除率大于90%。
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