因此,表l中,对4种螯合剂,按lg K值次序都是相似的,即:Fe3+> CU2+> Ni2+>2n2+Mn2+>Ca2+> Mgz+.EDTA、NTA、HEDTA、DTPA与钙、镁离子有较强的螯合能力,络合后形成螯合环结构,都是sp3杂化轨道配位键结合,构型为正四面体.EDTA(=钠)与Ca2+、Mg2+的络合物如下:
NTA的配位原子除了3个乙酸钠为氧原子外,另1个为氮原子,其电荷性为3.4,稍逊于氧原子的电荷性3.5,因此lg K稍低;HEDTA因为其中一个配位体为羟乙基,离解程度不如乙酸,所以lg K低于EDTA和DTPA.
络合稳定常数lg K可以作为络合剂(或螯合剂)对各种金属离子络合效率的指标性数据.络合物的形成原则上是根据lg K大小顺序进行,在一个溶液中如含有多个金属离子,则首先络合lg K大的,如果螯合剂过量,再络合lg K较次的金属离子.反之,若溶液中只有一种金属离子而存在多种螯合剂,则必然先与lg K大的螯合剂进行络合.
2.2螯合容量
衡量螯合剂效率的另一个指标是螯合容量或称螯合值、螯合力,是以lg螯合剂能螯合Ca(以CaC03计)的mg数,有时以CaV表示,用络合滴定法测试.优良的螯合剂不但络合稳定常数大,螯合容量也要大,加入少量螯合剂即能螯合大量金属离子.
2.3温度与pH值对lgK和螯合值的影响
染整加工是在不同温度和pH值环境下进行的,螯合剂要求保持优良的络合状态,需考虑温度与pH值对lg K和螯合值的影响.
2.3.1温度
络合稳定常数lg K-般随温度升高而下降,但影响程度不大,所以温度对lgK的影响一般可以忽略.但是温度升高对于螯合剂结合钙的能力有影响,不同螯合剂的影响程度不同,表2为各种螯合剂在2种温度下的螯合容量.
由表2可知,HEDP在温度从20℃升高到90℃基本不变,檬檬酸、酒石酸和琥珀酸的衍生物只能在低温下使用.
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