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气相色谱-质谱联用法测定塑料制品中邻苯二甲酸酯类化学物的不确定度评定

来源:印染在线 发布时间:2012年01月04日


1.3计算公式:
式中 C:样品中邻苯的量,mg/kg;
A:样品中所有邻苯的总峰面积;
Cs:标准工作溶液浓度,ug/ml;
V:定容体积,ml;
As:标准工作溶液峰面积,ug/ml;
 M:称样质量,g;
2. 不确定度的来源
根据测量方法的主要步骤,依次分析其不确定度的来源包括以下几个方面:
⑴样品称样时产生的不确定度u(M)
⑵体积定容时产生的不确定度u(V)
⑶标准溶液校准时产生的不确定度u(Cs)
⑷前处理影响因子的不确定度u(A)
(5)仪器分析产生的不确定度u(As)
称样的相对不确定度是由称量过程中人员和天平本身影响而导致的;体积的相对不确定度是由人员、温度和量具本身影响;标准溶液校准的相对不确定度 是由工作曲线的非线性、标准溶液的不确定度影响;前处理影响因子的相对不确定度是由仪器不稳定性、前处理和其他因素影响。
3. 不确定度的评定
3.1样品量m的标准不确定度
质量的相对不确定度u(M)由天平校准不确定度u(m)1和重复不确定度分量组成。同一样品在短时间内重复称量10次,所得结果为: 1.0011,1.0013,1.0015,1.0012,1.0013,1.0015,1.0013,1.0012,1.0012,1.0011
标准偏差s=0.000145
根据实验室天平检定证书,称量样品所用的电子天平全量程的误差是±0.1g,测定数据按正态分布,置信水平为99%,自由度为∞,从正态分布的百分点标准表上,99%的置信区间用2.58,
则u(m)2=0.1/2.58=0.039g。
3.2体积v的标准不确定度u(V)
体积相对不确定度u(V)由容量瓶校准不确定度u(V)1、温度影响的不确定度u(V)2和容量瓶重复性不确定度u(V)3分量组成。
3.2.1. 容量瓶校准不确定度
采用100ml的容量瓶,在20℃的体积为100ml±0.1ml,给出的不确定度的数值没有置信水平或分布情况信息,因此假设是必要的。在这里,计算标准不确定度时是假设三角形分布,那么
3.2.2温度变化引起的不确定度
实验室的温度控制20±5℃,正己烷的膨胀系数是1.36×10-3 ml /℃,与玻璃容器相比,正己烷具有更大的体积膨胀。在这个温度范围导致体积测量的不确定度,假定温度分布为矩形分布,则正己烷的温差效应导致体积变化的不确定度为:
3.2.3.读数重复性引起不确定度
对50ml容量瓶参考JJG196-2006中关于玻璃量器校准的方法对容量瓶进行6次测量:49.9733,49.9772,49.9754,49.9812,49.9753,49.9813,
3.3标准溶液校准时产生的不确定度u(Cs)
所使用的标准溶液的浓度为100mg/l,浓度误差为1%,则标准溶液产生的不确定度为:
u(Cs)=100×1%=1mg/l,自由度为∞。
3.4前处理影响因子的相对不确定度u(A)
前处理影响因子的相对不确定度u(A)是由前处理、仪器测试和基体效应等因子组成,很难分别进行量化,所以采用对7个相同样品平行性进行处理分析,并计算出标准偏差来评估。测试结果如表所示:
3.5仪器分析产生的不确定度u(As)
同一标准溶液(10ug/mlDEHP),由不同操作人员,不同时间进行测试,得到的峰面积分别如下:296645、299754、301521、298796、300328、299912、299672、300871
4、综合成相对不确定度
4. 结论
由此得出PVC样品中的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的不确定度为4.02×10-2转

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