前言

某染料化工厂年产钴酞菁类染料500t，在生产过程中排放钴酞菁水洗废水、染料水洗废水及各车间的工艺冲洗废水。废水中含有多种染料中间体及大量无机原料，其中最主要的成分为N-N二甲基丙二胺和钻离子。该废水具有污染物浓度大、色度高、可生化性差等特点，在研究过程中，对混和废水进行了多次试验，包括电解气浮法、化学氧化法、活性炭吸附法、好氧生化法、混凝沉淀法等。试验结果表明采用电解法对钻酞青废水进行预处理有明显效果，主要表现在CODcr大幅度下降，BOD5与CODcr的质量比从0.05上升到0.33，提高了废水的可生化性。经过工程实践证明，运用电解法对钴酞菁废水进行预处理，在后续工段采用生化、物化处理，可使该废水经处理后达到国家二级排放标准。 1 废水的水质、水量及排放标准1.1 废水的水质、水量 钴酞菁混合废水的水质、水量见表1。

表1 钴酞菁混合废水的水质、水量
总水量/(t·d-1)	pH	CODcr/(mg·L-1)	BOD5/(mg·L-1)	Co2+/(mg·L-1)	SS/(mg·L-1)	色度/倍
120	11	7000～12000	432	311	627	150 0

1.2 废水的排放标准 废水处理要求达到GB8978-1996《污水综合排放标准》表4中二级标准，标准值见表2。

表2 钴酞菁混合废水的二级排放标准
pH	CODcr/(mg·L-1)	BOD5/(mg·L-1)	Co2+/(mg·L-1)	SS/(mg·L-1)	色度/倍
6～9	≤200	≤60	≤1	≤150	＜80

2 废水处理工艺及电解机理2.1 废水处理工艺流程 根据废水的污染物性质，确定废水的处理工艺流程见图1。 2.2 电解处理机理 电解的主体装置为电解池，池内有一组相隔一定间距的平行电极片。当相邻两块电极接到直流电的正、负极时，每两块极板间就形成了一个小的电解池。其处理废水的原理为在极板间发生的氧化还原反应产生电解断键、电解凝聚气浮及沉降三种作用。以可溶性的铁电极为例，电解池中发生的氧化还原反应如下： 阳极：Fe-2e→Fe2+ 阴极：2H++2e→H2↑ Fe2+与OH-及空气接触后进一步发生反应，生成活性较强的絮凝剂Fe(OH)2、Fe(OH)3，而在阴极生成的氢气泡细小密度低，由于两者之间的粘附作用，故生成的絮体大，密度小，染料

颗粒易于上浮分离。 电解断键作用是电极次生反应所产生的，次生反应非常复杂，其最主要的阳极反应为： 4OH--4e→O2+2H2O 阴极反应为发色基因“-N=N-”得到电子打开双键而被破坏，可使染料废水明显脱色，同时染料分子断链变成了较小的分子，断链后的产物和一些中间体被处理成较易生化的物质，从而大大地提高了废水的可生化性。2.3 工艺流程说明 染料水洗废水、钴酞菁水洗废水经管道收集直接自流入中和反应池，中和反应池上安装混凝剂投加装置及搅拌装置，经调整pH值后，用泵将废水打入斜管沉淀池，出水自流入电解气浮池。 电解气浮池将对大分子污染物和难降解物质进行氧化还原反应，大幅度提高废水的可生化性，处理后的废水排入混合池。 其他废水直接由管道流入混合池，经调质混合后进入接触氧化池中进行生化处理，生化处理后的废水流入气浮池，经固液分离后，出水达标排放。 斜管沉淀池及气浮池产生的污泥定期排入污泥浓缩池，经浓缩调质后的污泥打入压滤机，污泥经压滤后送交危险废物处置中心处置。 3 主要设计参数 ①中和池：钢筋混凝土结构，地下式，玻璃钢防腐，L×B×H＝6.0m×4.0m×3.0m，有效容积65m3，池内设加酸、加混凝剂装置。采用BLD12-17-4型搅拌装置，搅拌速度为80r/min。 ②混合池：钢筋混凝土结构，地下式，L×B×H=4.0m×6.0m×3.0m，有效容积65m3，带空气搅拌系统。 ③斜管沉淀池：钢结构，防腐，L×B×H=3.0m×2.0m×3.2m，水力负荷1.0m3/(m2·h)，池底设排泥管和放空管。 ④电解气浮池：钢结构，120A型，电极板为复合钛板，电流密度为10A/m2。 ⑤接触

氧化池：钢结构，防腐，有效容积80m3，池内设曝气装置，容积负荷为1.0kg[CODcr]/(m3·d)。 ⑥气浮系统：包括气浮池、溶气罐及自控系统，钢结构，负荷为5.0m3/h。 4 处理效果及主要技术经济指标4.1 处理效果 各处理单元的进、出水水质实测平均值见表3。4.2 主要技术经济指标

表3 进、出水水质监测平均值
项目	pH	CODcr/(mg·L-1)	BOD5/(mg·L-1)	Co2+/(mg·L-1)	SS/(mg·L-1)	色度/倍
进水	11	7100	432	221	627	1122
斜管沉淀池出水	7.5	2500	189	1	220	210
电解气浮池出水	7.5	1020	390	1	220	18
接触氧化池出水	7.5	340	82	1	200	102
气浮池出水	7.5	187	45	0.8	120	53

废水处理的技术经济指标为总投资50万元，每立方米废水的药剂费为2.5元，电耗为0.7kWh，处理成本为3.8元。 5 小结 ①运行结果表明，采用电解工艺处理高浓度钴酞菁染料生产废水是可行的，提高了废水的可生化性，为后续生物处理创造了有利条件。 ②采用电解加生化工艺处理该废水，其出水水质达到GB8978-1996《污水综合排放标准》表4中二级排放标准。 ③该处理工艺适用于中、小型钴酞菁染料生产企业的废水处理。