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壳聚糖的改性及其印染废水中的应用

来源:印染在线 发布时间:2009年03月31日

壳聚糖的改性及其印染废水中的应用

1物理性质 甲壳素(Chitin)也称“几丁质”、“壳多糖”、“甲壳质”等等,是虾、蟹和昆虫等外壳的主要成分,广泛存在于节肢动物类的翅膀和外壳中,也存在于真菌和藻类的细胞壁中。甲壳素若脱去分子中的乙酰基,就转变为壳聚糖(Chitosan简称CS)。壳聚糖的化学名称为(1,4)-2-氨基-2-脱氧-β-D-葡萄糖,是白色无定形、半透明、略有珍珠光泽的片状固体,因原料不同和制备方法不同,相对分子量也从数十万至数百万不等,是直链型高分子多糖化合物。壳聚糖的氨基被氢原子质子化后失去形成氢键的能力,整个分子柔性相对增强,因此可溶于pH值小于6.5的稀盐酸、硝酸等酸性水和大多数有机酸,但不溶于稀硫酸和稀磷酸。 壳聚糖无毒、无害、安全可靠,分子链上的氨基和羟基都是很好的配位基团,使其具有很多纤维素不具有的用途,它既是一种天然的高分子鳌合剂,可与重金属离子如Hg2+、Cu2+,Ag+形成稳定的鳌合物,又是一种天然的阳离子絮凝剂,能使水中的悬浮物凝聚而沉降。2化学性质 壳聚糖分子链的糖残基上含有羟基和氨基,因此壳聚糖的化学改性即可以在羟基上反应,又可以在氨基上反应。壳聚糖上有两种羟基,一种是C6—OH,这是一级羟基;另一种是C3—OH,这是二级羟基。C6—OH既是一级羟基,在空间构象上来说,又可以较为自由地旋转,位阻也小,而C3—OH既是二级羟基,又不能自由旋转,空间位阻大些,所以一般情况下C6—OH的反映活性大于C3—OH。另一方面,在壳聚糖的糖残基上,氨基活性又比一级羟基的活性大。所以一般而言,反应活性氨基>C6—OH>C3—OH。当然,这只是壳聚糖本身的三种官能团比较

而言,其化学改性究竟在哪个官能团上发生,还与反应溶剂、反应试剂的结构、催化剂等诸多因素有关。另外需要指出的是,往往壳聚糖的化学改性得不到单一的改性产物,一般是同时在羟基和氨基上发生的化学改性。 近年来,科研工作者对壳聚糖及其衍生物在印染废水中的应用做了大量研究。HGanjidoust等研究表明,用壳聚糖絮凝剂处理造纸工业废水,其对色度和TOC的去除均优于其他合成的絮凝剂,其中色度去除率大于90%,TOC去除率达到70%。 王萍等以壳聚糖和丙烯酰胺为原料,得到一类新型壳聚糖改性物絮凝剂,研究了壳聚糖-丙烯酰胺接枝共聚的反应规律,且对实际印染废水的CODcr去除率可到60%左右。张艳雅,马启敏[43]制备出壳聚糖缩香草醛螯合树脂(S-VCG),研究其对重金属离子Cu2+和Pb2+的吸附特性。结果表明:壳聚糖缩香草醛螯合树脂(S-VCG)对Cu2+的吸附量约为43.1mg/g,对Pb2+的吸附量约为110mg/g。3主要化学改性方法(1)酰化酰化是指壳聚糖与有机酸的衍生物如酸酐、酰卤(主要是酰氯)等反应,导入不同分子量的脂肪族或芳香族酰基。这是壳聚糖化学反应中研究最多的一种反应。酰化反应既可在壳聚糖的羟基上发生,生成酯,又可在氨基上发生,生成酰胺。要想得到O-酰化的产物,则应先将壳聚糖分子链上的氨基保护起来,再进行温和条件下的酰化,酰化反应结束后再脱掉保护基。壳聚糖分子链中有很多氨基,它破坏了一部分氢键,故壳聚糖的酰化反应较甲壳素要容易得多,一般不用催化剂。

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