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羊毛纤维铁配合物存在下的偶氮染料氧化降解(二)

来源:印染在线 发布时间:2010年07月29日
赵娟芝,董永春,侯春燕,杨金库2.2辐射光强度的影响 羊毛纤维铁配合物0.50 g(Cfe-wool=32.48 mg/g),pH值6.0,调节光源以改变反应体系的辐射光强度(表3),然后分别在不同辐射光条件下对两种染料溶液进行氧化降解反应,其ln(A。/A)与t的关系,以及反应速率常数和相关系数R分别参见图3和表3。 (a)活性红195 (b)酸性黑234图3 不同辐射光强度下的染料降解动力学曲线表3辐射光强度对染料氧化降解反应的影响 由图3和表3知,ln(A。/A)与t保持了良好的线性关系,相关系数均接近于1,并且不受辐射光强度变化的影响。 表3还显示,随辐射光强度的增加,两种染料的降解反应速率常数均逐渐增加。这说明羊毛纤维铁配合物对染料氧化降解反应的催化作用与辐射光强度之间存在明显的正相关性。其可解释为,辐射光能够促进吸附于配合物表面的染料被激发成Dye*并释放出电子,加速了Fe3+/Fe2+的催化循环反应,进而产生更多的HO·,加快了染料的氧化降解,提高了降解反应速率常数,反应式(4)、(5)和(6)描述了可能的反应:2.3溶液pH值的影响 在辐射光条件下,使用0.50g羊毛纤维铁配合物(Cfe-wool=32.48 mg/g)分别对不同pH值的两种染料溶液进行氧化降解反应,其降解反应速率常数及相关系数R见表4,ln(A。/A)与t的关系如图4所示。 表4 pH值与染料氧化降解反应速率常数之间的关系 (a)活性红195 (b)酸性黑234 图4不同pH值时的染料降解反应动力学曲线 图4和表4显示,在pH值2~8的范围内,两种染料的ln(A。/A)与t均保持了良好的线性关系。从表4可看出,随着pH值升高,两种偶氮染料的降解反应速率常数逐步升高,至pH值6时达最高,表明此时染料的氧化降解反应最快;另外,在酸性特别是pH值为2时,反应速率常数明显下降,这主要
是因为在pH<3.0的溶液中,质子对HO·具有强烈的捕捉作用,不利于进行氧化反应;而当pH值为8时,反应速率常数处于最低水平,这主要是因为pH值的升高不仅会影响染料在催化剂表面的吸附,而且还会导致H2O2的过度分解,减少HO-的生成,从而减缓染料降解反应。

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