１.前言

棉织物采用N—羟甲基类整理剂进行防皱整理引起的甲醛释放及其危害已成为全世界严重关注的一个问题，很多国家通过法令规定了纺织品和车间中的甲醛释放最高允许值，因而无甲醛整理剂的开发应用受到了高度重视，性能最好的整理剂首推1，2，3，4，—丁烷四羧酸(即BTCA)，经其整理的织物弹性、白度、强力等指标均与2D树脂相似，但因价格昂贵难以在实际生产中应用。近年来国内外都曾试验以较廉价的三元酸一柠檬酸(CA)代替BTCA，但其整理易引起织物严重的泛黄［2，3］。为此，我们通过对柔软剂、催化剂和工艺条件的优选，使整理织物的弹性、白度、强力指标接近2D树脂的水平。由于柠檬酸原料易得，价格低廉，无甲醛释放等优点，用它完全可以代替N—羟甲基类化合物进行棉织防皱整理。

２.原理

柠檬酸整理纤维素织物的反应原理示意如下：

柠檬酸在高温下分子内脱水生成丙烯三酸是引起织物泛黄的主要原因：

为了达到良好的防皱整理效果并减轻织物泛黄，应尽量促进反应(1)的进行而减少反应(2)的发生，我们为此设计了如下方案：

1、研究柠檬酸与柔软剂的协同作用，减少柠檬酸用量。

2、研究催化剂的作用使其促进反应(1)而抑制反应(2)。

３.实验部份

3.1.柔软剂的选择：

为了克服树脂整理引起的手感变硬和强力下降，一般都将防皱整理剂与柔软剂合用，而选择

的柔软剂应满足以下要求：

(1)优良的柔软性、亲水性和耐洗性。

(2)在180℃以下不使织物泛黄。

(3)无异味、不挥发、不刺激皮肤。

(4)和柠檬酸同浴使用具有良好的相容性和协同效果。

据文献［4］报道亲水型反应性聚硅氧烷柔软剂既提高树脂整理效果，又可减少树脂整理剂的用量，并且满足(1)—(3)条要求，但不知能否与柠檬酸有良好的相容性和协同效果，因此我们考察了几种该类柔软剂与柠檬酸共用的效果，小样试验如下：

3.1.1.织物：

5×2／5×2(598.5×283)×98cm纯棉府绸

1.2.处方如表1<

3.2.催化剂的选用

根据文献［2］报道，次磷酸纳是最有效的催化剂，因其价格较高，可将其与磷酸氢二钠复配使用，当两者比例为1：3时整理效果最好。因为柠檬酸必须在足够高的温度下才能与纤维进行充分的酯化交联反应，焙烘温度越高弹性回复越大，但白度和强力却严重下降。要解决这些问题只有降低反应温度，使得反应(1)在较低的温度下进行，抑制反应(2)的发生，根据文献［3］报道加入一定量的添加剂能提高催化剂的活性，降低反应温度，促进反应(1)的进行，我们以此为基础研究了各种助剂对整理效果的影响，试验如下：

3.2.1.织物同上

3.2.2.处方：

柠檬酸50g／l

Ｎａ２ＨＰＯ４·１２Ｈ２Ｏ２７ｇ

ＮａＨ２ＰＯ２·Ｈ２Ｏ９ｇ

柔软剂10ｇ／Ｌ

添加剂用量如表

3.2.3.工艺条件、二浸二轧(轧液率70%)→烘干→

根据以上正交分析得出，因素A(即CA浓度)以70ｇ／Ｌ为最好。因素B(复合催化剂)以3.5ｇ／Ｌ为最好。因素C(焙烘温度)以180℃最好。因素D(时间)以90s为最好。综合以上分析我们认为防皱整理的主要指标是弹性，但提高织物弹性同时必须考虑到强力和白度指标，因此我们优选出最佳工艺处方为：柠檬酸50ｇ／Ｌ，复合催化剂35ｇ／Ｌ，温度170℃，时间90s。采用该处方我们进行了大车试验并与2D树脂，环氧树脂662，无醛树脂ｆｉｘａｐｒｅｔＮＦ时行试验比较。

3.4.柠檬酸防皱整理与其它防皱整理的比较

3.4.1.织物同上

3.4.2.工艺流程；二浸二轧(轧液率70%)烘干→焙烘

3.4.3.处方见表7

表7

注：柔软剂WSS.10ｇ／Ｌ

试验结果见表8

表8.不同整理剂的物理指标比较

从表6可以看出，经柠檬酸整理的织物，其弹