3·2不同处理棉纤维的结晶结构
用x-射线衍射仪测得上述四种棉纤维的衍射峰、结晶度和推断的晶型等,见表2。
表2不同处理棉纤维的x-射线衍射峰、结晶度、晶型
样品 | 衍射峰2θ(°) | 结晶度(%) | 晶型 |
未处理棉 | 15.40;16.45;23.00 | 73.0 | 纤维素I |
液氨棉 | 11.95;15.6;16.80;21.00;22.75 | 53.3 | 纤维素l+纤维素Ⅲ |
未处理/交联棉* | 15.75;17.53;23.90 | 60.7 | 纤维素I |
液氨/交联棉 | 12.36;15.69;21.84;22.74 | 66.8 | 纤维素l+纤维素Ⅲ的变体或纤维素Ⅱ |
注:*与表中另外三个样品不是同一次测定,可能是导致衍射峰数据偏大的原因。
从表2可以看出,与未处理棉比较,液氨处理和交联处理都使纤维的结晶度下降,分别下降了19.7个百分点和12.3个百分点。而液氨处理后的棉经交联后,结晶度有所提高(提高了13.5个百分点)。
从表2衍射峰的数据可知,未处理棉经液氨处理后,衍射峰发生了变化,除了纤维素I的特征峰外,在衍射角2θ等于11.95°和21.00°处也有衍射峰,这是纤维素Ⅲ的特征峰。说明液氨处理会使棉纤维中晶体的晶型部分由纤维素I转变成纤维素Ⅲ。液氨棉经过交联处理后,衍射峰再次发生变化,在衍射角2θ等于12.36°和21.84°处出现了两个衍射峰,这是纤维素Ⅱ的特征峰,而原有的纤维素Ⅲ的特征峰消失了。这说明交联会使液氨棉的纤维素Ⅲ晶型消失,可能生成纤维素Ⅲ的变体或纤维素Ⅱ。这种变化尚未见相关报道。未处理棉交联后,仍只存在纤维素I的特征峰,交联处理并未改变它的晶型。
3·3不同处理棉纤维的孔穴结构
3·3·1孔穴体积
对实验数据进行拟合,可得不同处理棉纤维的水分子可及孔穴体积VH2O(见表3),VH2O代表了单位质量纤维内部所有水分子可及孔穴体积。
表3不同处理棉纤维水分子可及孔穴体积VH2O
纤维种类 | 末处理棉 | 液氨棉 | 未处理/交联棉 | 液氨/交联棉 |
VH2O(ml/s) | 0.2202 | 0.2106 | 0.1465 | 0.1609 |
由表3可知,液氨/交联棉和未处理/交联棉的VH2O都分别小于未交联的,减少23.6%和33.5%,说明交联后总的水分子可及孔穴体积都明显减少。
根据式(2)、(3)、(4)可求得不同处理棉纤维内部微分可及孔穴体积v与孔穴直径的分布图,如图3所示。
从图3可以看出,液氨棉经过交联处理后,孔穴直径大于24Å的孔穴体积减少较明显,小于24Å的孔穴体积稍有增加。与液氨棉相似,未处理棉交联后,孔穴直径大于28Å的孔穴体积大大减少,小于28Å的孔穴体积也稍有增加。这两种交联棉纤维内孔穴直径大于49Å的孔穴体积分布很相近,而液氨/交联棉小于49Å的孔穴体积则比未处理/交联棉大得多。
液氨棉纤维的VH2O比未处理棉纤维小4.4%,但液氨/交联棉的VH2O却比未处理/交联棉的大9%左右。交联后两种棉纤维内的小孔穴含量都有所增加,大孔穴含量有明显或较明显的减少。这说明交联后两种棉纤维的孔穴尺寸分布范围都变窄,且纤维内主要存在的是尺寸较小的孔穴,因此可推测大分子链的排列趋于紧密的可能性很大,即纤维的致密性提高。这与图1纤维纵向表面观察结果一致。未处理/交联棉和液氨/交联棉的大孔穴含量相近,但小孔穴含量后者远高于前者,可以认为液氨/交联处理后,棉纤维内部的孔穴尺寸分布比未处理/交联棉更加集中,即孔穴尺寸更均匀。
3·3·2孔穴表面积
按式(5)求得不同处理棉纤维内部累积孔穴表面积分布见表4,表中直径为10.14Å的数据是水分子可以进入的累积孔穴表面积SH2O。
表4不同处理棉纤维内部累积孔穴表面积
D(Å) | 未处理棉S(m2/g) | 液氨棉S(m2/g) | 未处理/交联棉S(m2/g) | 液氨/交联棉S(m2/g) |
1014 | 134.36-211.95 | 181.6-286.60 | 116.61-183.95 | 166.47-262.60 |
15 | 11154-175.96 | 141.96-223.94 | 92.11-145.30 | 125.91-198.62 |
30 | 56.62-89.31 | 54.80-85.31 | 32.11-50.65 | 35.49-55.99 |
45 | 28.73-45.32 | 20.28-31.99 | 10.99-17.33 | 10.14-16.00 |
60 | 15.21-23.99 | 8.45-13.33 | 4.14-6.53 | 3.56-5.61 |
150 | 1.61-1.83 | 0.43-0.67 | 0.15-0.23 | 0.10-0.17 |
从表4可以看出,未处理棉和液氨棉经交联处理后,水分子可及孔穴的累积孔穴表面积均减少了。这是由于尺寸大于30Å的孔穴的累积表面积减少了,而尺寸在10.14Å-30Å的孔穴的累积表面积变化不大。液氨/交联棉内尺寸大于30Å的孔穴的累积孔穴表面积与未处理/交联棉接近,但总的累积孔穴表面积(即SH2O)比未处理/交联棉大得多。因此,液氨/交联棉比液氨棉的吸湿性可能略差,但比未处理/交联棉的吸湿性可能要好很多。
3·4不同处理棉织物的物理机械性能
用相同的交联处理工艺,对未处理棉和液氨棉进行交联处理,然后测定它们的部分物理机械性能,如表5所示。
表5不同处理棉织物物理机械性能
样品 | 平均单纱强力(经/纬)(N) | 断裂延伸度(经/纬)(%) | 撕破强力(经/纬)(gf) | 折皱回复角(经+纬)(°) |
未处理棉 | 2.8-2.6 | 14.0-17.7 | 893-718 | 135 |
液氨棉 | 2.7-2.8 | 13.5-19.5 | 1003-848 | 175 |
未处理/交联棉 | 1.3-1.3 | 10.1-11.5 | 470-318 | 229 |
液氨/交联棉 | 1.6-1.5 | 10.3-12.6 | 621-547 | 240 |
从表5可以看出,未处理棉和液氨棉经过交联处理后,经纬向的平均单纱强力、断裂延伸度和撕破强力都比交联前下降,折皱回复角明显提高。与未处理/交联棉比较,液氨/交联棉的各项物理机械性能都较未处理/交联棉好。说明液氨处理有助于交联后织物物理机械性能的改善。
液氨/交联棉比未处理/交联棉的孔穴尺寸分布均匀,有助于在受到外力时应力的较均匀分布,从而使织物的平均单纱强力提高,同时对提高织物的撕破强力也有贡献。
此外,还进一步研究了液氨处理、液氨/交联处理在精梳高支纯棉府绸(120S/2×120S/2,160×100)上的应用特点。表6列出了以不同浓度的SDP分别处理丝光、液氨和丝光/液氨半制品后织物的性能。表7为无甲醛交联剂NDP的处理结果。
表6三个不同前处理半制品经SDP交联处理后的性能
试样(SDP浓度,%) | 断裂强力/保留(纬)(N/%) | 断裂延伸度(纬)(%) | 折皱回复角(经+纬)(°) | 释放甲醛(µg/g) | |
丝光 | 4.5 | 222/53 | 9.8 | 250 | 71 |
5.0 | 200/48 | 11.6 | 255 | 68 | |
5.5 | 176/42 | 9.7 | 258 | 99 | |
未处理 | 419/100 | 17.4 | 107 | ||
液氨 | 4.5 | 211/52 | 11.3 | 266 | 62 |
5.0 | 207/51 | 13.0 | 268 | 66 | |
5.5 | 191/47 | 10.9 | 275 | 94 | |
未处理 | 408/100 | 19.5 | 136 | - | |
丝光液氨 | 4.5 | 206/54 | 11.7 | 254 | 68 |
5.0 | 201/53 | 10.8 | 262 | 65 | |
5.5 | 175/46 | 11.2 | 265 | 99 | |
未处理 | 380/100 | 18.6 | 136 | - |
表7三个不同前处理半制品经NDP交联处理后的性能
试样(NDP用量,g/L) | 断裂强力/保留(纬)(N/%) | 断裂延伸度(纬)(%) | 折皱回复角(经+纬)(°) | ||||||
丝光 | 250 | 233/55 | 11.6 | 255 | |||||
未处理 | 426/100 | 18.1 | 114 | ||||||
液氨 | 200 | 236/54 | 12.8 | 259 | |||||
未处理 | 436/100 | 20.2 | 155 | ||||||
丝光/液氨 | 200 | 222/53 | 12.1 | 255 | |||||
未处理 | 418/100 | 18.5 | 147 | ||||||
表6结果表明,丝光棉的SDP用量比液氨和丝光液氨的多0.5个百分点时,其回复角仍低近10°,强力保留和断裂延伸度也都低一些。液氨和丝光/液氨棉经交联处理后织物的各项性能较接近,但值得注意的是丝光/液氨交联整理品的指标都略低于液氨交联整理品的。
从表7也可以看出与表6类似的结果,与丝光棉相比,液氨、丝光/液氨棉用较少的交联剂就可达到相近的回复角水平。
织物弯曲性能和剪切性能都反映织物手感的柔软程度。两类指标越小,说明织物的手感越柔软。表8所示为棉织物经不同加工后的弯曲性能和剪切性能。弯曲刚度B表示面料抵抗弯曲变形的能力,定义为面料的曲率发生单位变化时单位宽度试样所受的弯矩;弯曲滞后矩2HB反映面料弯曲变形
中粘性的大小。剪切刚度G表示面料抵抗剪切变形的能力,定义为单位剪切变形时单位宽度试样上所受的剪切力;剪切滞后矩2HG和2HGS都反映面料剪切变形时粘性的大小。
从表8可以看出,液氨棉与丝光/液氨棉的柔软度较接近,丝光棉明显较低。丝光/液氨棉经SDP交联处理后因柔软剂的作用,织物的柔软度进一步提高。NDP交联处理品的柔软度稍低于SDP处理品。
因此,液氨作为交联处理的前处理能在降低交联剂用量的情况下,保持较高的回复角值以及断裂强力保留和断裂延伸度,还可赋予织物柔软舒适的手感。
表8棉织物经不同处理后的弯曲性能和剪切性能