1引言

聚马来酸(PMA)主要是由马来酸酐聚合水解或水解聚合而得，是一种低分子量聚合电解质。作为一种工业化学品，其用途广泛，在工农业和日常生活中都有应用，并主要用作工业冷却水的阻垢剂和分散剂[1]。Yang等曾利用PMA和马来酸-丙烯酸-乙烯醇的三元共聚物(TPMA)对棉织物进行无甲醛防皱整理，并将其与柠檬酸(CA)结合使用，取得了较好的效果[2-4]。

从1946年最初报导马来酸酐自由基聚合至今，特别是Lang提出马来酸酐均聚的可能性以后，己发展了多种聚合方法。目前，PMA的合成方法有许多种，其中以自由基型反应应用较多，单体活化所需的活化能，可以由光线的作用、高能射线、加热、使用引发剂等途径获得。这其中又以溶液聚合为常见，所用溶剂多为苯、甲苯、二甲苯等有机溶剂。这种方法存在着有机溶剂的回收问题，且也难以将有机溶剂从合成物中彻底分离，不仅污染环境，而且在用于整理织物之后，会便织物上残留难闻的异味。

在参阅文献[5]的基础上，本文采用马来酸酐为单体，以30%H2O2水溶液为引发剂，在一定反应条件下进行聚合。这一工艺简便易行，避免了分离和回收有机溶剂的问题。以下内容是将所得到的几种合成物应用于棉织物的防皱整理实验，并对整理品的性能进行比较。

2实验

2·1织物

全棉府绸半制品(40/40133×72)经退浆、精练、漂白处理。

2·2主要测试仪器

YG541A织物弹性仪(宁波纺织仪器厂)，YG026织物强力仪(常州第二纺织机械厂)，ZBD型白度仪(温州天平仪器厂)，pHS-25C型酸度计(上海新兴仪器仪表厂)。

2·3织物处理

处方:PMA7%，次磷酸钠5.6%，渗透剂JFCO.1%。

工艺:二浸二轧(带液率80%左右)→烘干(80℃，3min)→焙烘(180℃，2min)。

2·4织物测试

折皱回复角WRA:GB/T3819-1997;

纬向断裂强力BS:GB/T3923.1-1997。

2·5PMA的合成

式中:

W——硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L;

V0——空白试验中滴定用去的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL;

V——合成品滴定用去的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL;

w——试样质量，g。

3结果与讨论

3·1引发剂用的影响

1,2,3,4-丁烷四羧酸(BTCA)是迄今为止防皱整理效果最佳的多元羧酸。从分子结构来看，BTCA相当于聚合度为2的马来酸聚合物。因此，适于作为整理剂的聚马来酸分子量应较小，属于低聚物的范畴，引发剂的影响不能过大。考虑到过氧化氢造成的引发剂残基较小，且其最终分解产物为水和氧:2H2O2=2H20+02不会给反应体系引人其它杂质，对聚合物的影响较小，因此本文选取H2O2为引发剂。

为确定过氧化氢的适宜用量，保持马来酸酐(MAH)的用量不变，使双氧水的用量在对MAH重的25%-100%范围内变化，聚合温度和聚合时间分别保持在95℃和2h，反应得到几种合成物。引发剂的用量对未反应单体量及转化率的影响，如表1所示。

表1引发剂用量对合成物的影响

从表1可以看出，引发剂用量在50wt%时，转化率最高。当低于这一用量时，不足以形成必要的引发条件，单体转化率不够理想；而当引发剂用量较大时，可能由于引发剂溶液中的水过多，使马来酸酐较多地水解成马来酸，聚合能力下降，导

从表2可知，在引发剂用量、反应时间保持不变时，在70-105℃范围内，双键值随温度的升高而降低，马来酸酐的转化率则随温度的升高而增大。在70℃时，单体的转化率极低，产物中几乎都是马来酸，说明马来酸酐发生水解后几乎没有聚合;而随着温度的逐步升高，单体的转化率逐渐增大，合成物的双键量相应下降，也就是说，反应进行程度逐渐增大。

从图l可以看出，二元酸MA的相邻两个离解常数相差较大，因而在它的滴定曲线上明显有两个突跃。而对于合成物PMA，随着双键量的降低，第一个滴定突跃越来越不明显，这主要是因为与单体相比，聚合物酸性减弱，两个离解常数的差值变小，使第一个滴定突跃变得不明显甚至消失。而从表2中pH，值的变化可以看出，随着合成物中单体含量的降低，第一个等当点时的pH值逐渐增大。这是因为，pH<

4结论

本文以马来酸酐为单体、以H2O2水溶液为引发剂，合成得到了聚马来酸PMA。当H2O2用量为单体重的50%，在95℃或105℃反应2h，转化率可分别达到39.8%或45.7%，合成物的单体含量范围为4.7-5.2mmo1/g，对应整理品的回复角分别为246°和251°，断裂强力保留率分别为58.1%和56.0%。对于单体转化率最高的PMA，其整理品的WRA并不是最高。

[参考文献]

[l]严瑞喧，水溶性高分子[M]北京，化学工业出版社，1998；309-320

[2]C.Q.Yang,X.Wang,I-S.Kang.EsterCrosslinkingofCottonFabricbyPolymericCarboxylicAcidsandCitricAcid[J]Text.Res.J.,1997,67(5);334-342

[3]C.Q.Yang,L.Xu,S.Li,etal.,NonformaldehydeDurablePressFinishingofCottonFabricsbyCombiningCitricAcidwithPolymersof