2.1.2 依据二级质谱特征鉴别纤维上染料 当二种染料的分子量相同,化学结构不同时,在一定能量作用下,化学键断裂的方式可能不同,由此产生的特征碎片峰的数目、质荷比必然不同。由表1数据可知,2#与7#样品准分子离子峰的质荷比相近,分别为368.07和368.03。此时从染料离子化产物中选取响应信号较强的准分子离子为母离子,再对母离子进行二级质谱全扫描,2#样品二级质谱图中只有一个准分子离子峰,而7#样品除有一个准分子离子峰外,还有一个质荷比为232的碎片峰,以此可将二者鉴别开(见图1)。
1#与8#纤维样品上的染料分别为分散黄HG和分散嫩黄6G,二种染料的分子式、分子量均相同,但由于硝基在苯环上取代的位置不同而导致二者的化学结构不同。这种官能团位置异构体的差异,在一级质谱、二级质谱图中均未反映出来(见图2)。
2.2 液-质联用技术分析纤维上染料的依据
不同化学结构的分散染料,分子结构中所含官能团的种类、数目和分子量均有所不同。染料分子极性不同,非极性C18柱上的吸附能力及流动相中的溶解性能不同,离子流图中色谱峰保留时间必然有所差异。同时由于染料分子结构、分子量不同,一级质谱图中准分子离子峰的质荷比和二级质谱图中特征裂解碎片峰也必然不同。据此可对涤纶纤维上的分散染料进行分析鉴别。
2.3 分散染料LC/MS分析条件的选择
12种黄色涤纶纤维均是用一种单偶或双偶氮类分散染料染色,染料结构中含有羟基、磺酰胺基,在溶液中易呈阴离子形态,选用ESI-源离子化,离子化效率高。
比较分散染料提取液的正离子电离方式和负离子电离方式所得分析结果发现,在正离子模式质谱检测方式下,分散染料没有质谱响应,甚至低于背景响应,所得质谱图难以解释。在负离子模式质谱检测条件下,分散染料在色谱图和总离子流图中均有良好的响应,所以确定本文以负离子质谱检测模式分析涤纶纤维上偶氮类的分散染料。 利用液-质联用技术对涤纶纤维上的分散染料进行分离分析,在负离子模式质谱检测条件下,偶氮结构的分散染料得到了有效检测,依据总离子流图中色谱峰的保留时间及一级质谱图中准分子离子峰质荷比的异同能够对同种颜色涤纶纤维上的分散染料进行鉴别。从染料分子结构异同的角度对有色纤维上的染料进行分析,可以提高有色纤维上染料鉴定结论的科学性和可靠性。
<<上一页[1][2]