表1实验表明:乙撑基脲具有很好的消醛效果.在室温下主要生成二羟甲基乙撑基脲(如高温将缩聚生成树脂).下面的实验进一步证明这一点.取自制的

乙撑基脲和甲醛(摩尔比为1∶3)混合,室温放置1ｈ后于80℃蒸发干.经称重得到产物的质量与理论计算产物质量相差不大.产物为透明树脂.

1.2.1酰胺基取代肼与甲醛反应活性研究

1.2.1.1试剂酰胺基取代肼,自制;甲醛,分析纯,丹东市胜利化工厂.

1.2.1.2分析方法同1.2.1.2.

1.2.1.3反应活性测试取一定量自制的酰胺基取代肼加入定量水中,加入等当量的氢氧化钠溶液使其转变成钠盐完全溶于水,加入定量的甲醛,于不同ｐＨ,不同温度下反应不同时间,测定未反应的甲醛.按下式计算酰胺基取代肼的消醛效率:消醛率(%,质量)=反应掉的甲醛量理论上应反应的甲醛量把理论上应反应的甲醛量定义为理论上1ｍｏｌ的酰胺基取代肼应与2ｍｏｌ的甲醛反应.本实验中加入了过量的甲醛,一方面为了测定未反应的甲醛,另一方面为了实验证明酰胺基取代肼分子中除端胺基外其它胺基上的氢是否也和甲醛反应.

1.2.2.4结果与讨论实验结果见表2,表3.

表2不同ｐＨ值时反应时间与消醛率的关系

ｐＨ反应时间/ｈ消醛率/%

0.5 8 9.9

2～3 1.0 94.6

5.0 1 25.1

0.5 7 0.9

5～6 1.0 89.7

5.0 10 8.5

0.5 4 8.2

9～10 1.0 56.4

5.0 7 5.2

表3反应温度对消醛率的影响

反应温度/℃消醛率/%

25 56.4

50 61.2

80 101.2

100 142.1

合成的酰胺基取代肼具有较高的活性,无论在酸性或碱性条件下都能与甲醛反应,但在酸性条件下有更高的活性.随温度的升高反应速度明显提高.表2、表3实验表明在高温及强酸性条件下消醛率可超过100%,这说明1个分子酰胺基取代肼在一定条件下可以和2个以上的甲醛反应.这只能说明除酰胺基取代肼的端胺基(ＮＨ2)外,其它胺基氢在一定条件下也可以和甲醛发生亲核加成反应.