1.3.2 氨甲基吐丝酸的合成
用冰水浴将一个装有20 mL稀硫酸(0.5 mmol)的50 mL三口烧瓶,然后加入2.23 g吐丝酸(0.O1 mol)及10 g催化剂,搅拌,再加入上述得到的N一羟甲基邻苯二甲酰亚氨1.8 g(O.010 2 mol),继续保持温度反应24 h,然后将反应得到的溶液倾人30 g 碎冰中,搅拌,过滤,得到沉淀物。将沉淀物倾入适量水中,继续搅拌反应6 h,冷却,川氢氧化钠溶液调节pH值为4.5,滤出品体,得无色2一氨基一5一氨甲基一1一萘磺酸(氨甲基吐丝酸)2-3 g,收率89.2%,HPLC分析纯度为98.2%。
1.3.3 氨甲基吐丝酸的表征
氨甲基吐丝酸的结构通过1HNMR(内标,DMSO)进行了表征:萘环的 1HNMR:8.82(d,-CH),7.74(d,-CH),7.50 s,-CH),7.30(s,-CH),7.0(d,-CH)。
氨甲基1HNMR:4.38(s,一CH2NH2);甲氨基1HNMR:8.15(S,一NH2CH2-);取代萘环氨基1HNMR:6.65(S,-NH2)。
2 结果与讨论
利}}j等体积浸渍的方法我们制备了高分散、强质子酸性的 HPW/SiO2 固体酸催化剂,并应用于氨甲基吐丝酸的催化合成。与文献[1]一文献[3]报道的比较结果见表1。
从表1可知:新合成方法把文献邻苯二甲酰亚氨与甲醛的缩合反应,2一氨基一1一萘磺酸(吐丝酸)与乙酸酐的氨基保护、加成反应、水解去保护等五步反应缩减 为两步,降低了实验成本,采用强酸性同体酸催化剂替代浓硫酸,使反应在常压条件下进行,反应条件温和,简化了反应步骤,减少了环境污染,有利于工业化推 广。
3 结语
HPW/SiO2 固体酸是一种绿色环保催化剂,在氨甲基吐丝酸催化合成中显示出高活性。HPW/SiO2 固体酸催化剂的使用,使反应条件温和,降低了成本,具有广阔的工业化推广前景。a
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