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0前言
纺织品中部分偶氮染料可还原出对人体或动物有潜在致癌性的芳香胺。所以,偶氮染料及其还原产物芳香胺一直是纺织品质量检测的重要指标[1-3]。我国现行的禁用偶氮染料检测标准是GB/T 17592—200《纺织品禁用偶氮染料的测定》。标准中规定使用GC-MS进行分析,高效液相色谱法作为定量手段之一。但是,使用上述两种仪器进行检测时,分析时间过长。
近几年出现了一种新型液相色谱技术———超高效液相色谱(Ultra performance liquid chromatography,UPLC),其采用1.8μm小粒径填料,提高了色谱峰容量和灵敏度,增强了分析通量,实现了被测物的快速分离和分析检测[4,5]。
测定纺织品中禁用偶氮染料时,用连二亚硫酸钠于pH值6的柠檬酸盐缓冲溶液中加热,将禁用偶氮染料还原成相应的芳香胺;芳香胺化合物通过硅藻土提取柱进行液固萃取,萃取液经浓缩后用甲醇定容,再进行超高效液相色谱分析。该方法简便、准确、快捷,且分析时间较传统液相方法明显缩短。
1试验部分
1.1仪器与试剂
仪器1200 SL超高效液相色谱仪(配备二元泵、自动进样器、二极管阵列检测器,安捷伦公司)CHROMABOND XTR固相萃取商品柱(德国MN公司),RE-5299真空旋转蒸发器(上海振捷实验设备有限公司),HZS-HA恒温水浴振荡器(哈尔滨市东明医疗仪器厂)。
试剂24种芳香胺标准品(德国Dr.Ehrenstorf公司),甲醇、乙醚(色谱纯,DI
1.2分析条件
色谱柱为AgilentZorbaxEclipseXDB C18(4.6m×50mm×1.8μm),流速1.0 mL/min,进样量3μL,柱温30℃。
流动相A磷酸二氢铵0.575 g+磷酸氢二钠0.7 g+甲醇100mL溶于1 000mL水中。
流动相B甲醇,梯度洗脱程序0~10 min,流动相B 10%~50%;10~14min,流动相B 50%~100%,恒温2min;16~19min,流动相B 100%~10%。
1.3样品处理[6]
取代表性试样,剪成5 mm×5 mm小片,从混合样品中称取1.0 g置于反应器中。加入16 mL预热到(70±2)℃柠檬酸盐缓冲溶液,将反应器密闭,用力振摇,使所有试样浸于液体中,随后置于水浴中于(70±2)℃恒温30 min;然后,加入3.0 mL连二亚硫酸钠溶液,并立即密闭振摇,将反应器再于(70±2)℃水浴中保温30min,取出后2min内冷却到室温。
将反应器中全部提取液倒入硅藻土提取柱内,吸附15min。采用80 mL乙醚分四次洗提反应器中的试样(每次20 mL),每次需混合乙醚和试样,然后将乙醚洗液滗入提取柱中。控制流速,收集乙醚提取液于圆底烧瓶中,并置于真空旋转蒸发器上,于35℃左右低真空下浓缩至1mL。再用缓氮气流驱除乙醚溶液,使其浓缩至近干。最后,用1mL甲醇定容,采用超高效液相色谱仪分析。如试样为涤纶产品,则按照GB/T 17592—2006附录B的前处理方法处理。
2结果与讨论
2.1分离条件的
C18柱适用于碱性化合物的分离,能有效地分离芳香胺化合物,符合快速分离的要求。对流速、进样量、洗脱程序等色谱分离条件进行优化,选择既能分离样品又能缩短分析时间的条件作为最优色谱分离条件。
2.2芳香胺组分定性分析
以标准芳香胺的保留时间与紫外可见光谱图作为定性分析依据,从而排除单独依靠保留时间进行定性产生的分析误差。24种芳香胺中,4-氨基偶氮苯暂无合适的检测方法,邻氨基偶氮甲苯和5-硝基-邻甲苯胺经样品处理后分解为邻甲苯胺和2,4-二氨基甲苯。所以,最后检出的可确定芳香胺为21种。标准芳香胺的超高效液相色谱图见图1,21种芳香胺组分均在15 min内出峰。色谱峰序号对应的组分名称见表1。
2.3定量分析
2.3.1线性范围及检出限
对21种芳香胺作了工作曲线,得出结论为,芳香胺浓度在1~50μg/mL,其色谱峰面积呈良好的线性关系,各组分的线性方程、线性相关系数和检出限详见表1,检出限以基线噪声的3倍计算。
