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光谱和色谱分析在皮革制品检测中的应用

来源:中国纺织服装机械网 发布时间:2013年01月05日

2·5红外光谱仪

主要用于分析皮革化学品的结构表征和性能研究,由于不能定量分析所以本文在此不作深入的介绍。

3色谱法在皮革分析中的应用

目前应用到皮革分析中的主要有气相色谱仪、液相色谱仪、气质联用仪等,现将以上分析仪器在皮革分析中的应用作一一介绍。

3·1气相色谱仪

气相色谱法是近代迅速发展成熟的新型分离和分析方法,由于它具有高效、快速、高灵敏度以及适用范围广、易于获得准确分折数据等特点,因而在分析化学领域中得到了广泛应用,凡涉及到化学物质分离鉴定的地方大都要使用气相色谱法。气相色谱仪可用来检测皮革中的五氯苯酚及其钠盐等[15-19]。五氯酚(PCP)及其钠盐常被用作皮革、纺织品、纸张及木材的防腐剂和防霉剂。这些物质可以经呼吸道、皮肤和消化道吸收使人产生中毒症状,它们属高度危害的I级毒物。四氯苯酚是PCP合成过程中的副产物,对人体和环境同样有害。欧盟指令2002/371/EC中规定在棉纤维和其他天然纤维素中,包括五氯苯酚在内的19种杀虫剂每一种的含量都不得超过0·05mg/kg。Oko-Tex100中规定与皮肤直接接触的纺织及其他产品中五氯苯酚最大含量不超过0·5mg/kg。

其中最常用检测皮革中的五氯苯酚的方法是SN/T0193·1-1993《出口皮革制品中五氯苯酚残留量检测方法乙酰化-气相色谱法》,该方法是用硫酸溶液将样品中的五氯苯酚钠盐转换为五氯苯酚,然后用正己烷提取,经浓硫酸净化后,再以四硼酸钠水溶液反提取,加入乙酸酐生成乙酸五氯酚酯,最后用正己烷提取。用配有电子俘获监测器的气相色谱仪检测,以艾氏试剂作内标物进行定量测定。

3·2气质联用仪

气质联用仪是目前检测禁用偶氮染料的最常用的方法[20-21]。这种方法结合气相色谱和质谱优点,用气相色谱仪将复杂的组分进行分离,然后用质谱仪将每一组分进行分析。偶氮染料通常用于纺织品、皮革消费品的着色、印染。近年来,人们逐渐发现其中一部分偶氮染料是由具有致癌作用的芳香胺合成的,使用这种偶氮染料对人体的健康和安全具有潜在的危险性。纺织品中偶氮染料的检测方法已趋于成熟,而皮革中偶氮染料中间体的检验由于皮革中存在大量脂肪,会对样品的萃取和分离产生影响,所以前处理较为复杂,检测研究仍处于初级阶段。

目前国外对染色皮革中禁用染料中间体试行的检测方法有DIN53316:1997,§35LMBGB82·02-3:1997,和CENISO/TS17234:2003等。在这些检测标准方法中,样品的前处理基本相同,都是加入正己烷进行超声萃取,这样就能够消除皮革中大量的油脂对样品萃取和分离产生的影响。目前根据国家鞋类检测中心的检测结果表明:鞋材中皮革禁用偶氮染料的检出率偏高,且以反绒皮最高。

3·3液相色谱仪

目前将液相色谱应用于皮革检测中已经有大量的研究[22-25]。主要是由于在采用气质联用仪检测时,通常会出现一些疑似结果,例如很多情况下,仪器检测到的是禁用偶氮染料的同分异构体,而非是规定的禁用偶氮染料,尤其在测量皮革样品时,这样就影响结果判断。

这时可用液相色谱仪进行检测,就是在气质联用仪检测到偶氮染料时,可用其对可疑的样品进行定性定量检测,准确地判断所检样品是否含有禁用偶氮染料,并且准确给予定量。其缺点是:若同时检测出24种禁用偶氮染料,则分离较为困难,很难得到所需的谱图;且每次检测都需做标准曲线,不利于进行大规模检测。液相色谱仪现在主要用于气质联用仪的补充,在其有检出有禁用偶氮染料时,进一步进行定性定量分析。

4应用前景分析

4·1分析制革废水中的金属离子

ICP原子发射光谱仪可用于制革污水分析中,检测其中的金属离子。另外还可用于鞣制后废液分析,从而简化测定废液中Cr2O3的吸收率的操作,提高检测速度和准确性。

4·2改进测量皮革中Cr2O3的测定方法

原有的皮革教材和资料中,皮革中Cr2O3含量的检测方法都是在消解皮革后进行滴定,该方法操作繁琐,且准确率低。可以将皮革消解后,用IC原子发射光谱仪直接测定其中的总铬含量,从而确定其中的Cr2O3含量。

4·3检测皮革中的短链氯化烷烃

欧盟指令2002/237/EC规定,在裘革制品中不得含有氯代烷烃。含氯化合物通常用在裘革加脂阶段,由于有些加脂剂中会含有氯化石蜡,导致裘革中可能含有一些短链氯化烷烃。可利用气相色谱仪检测皮革中的短链氯化烷烃。此外在研制和剖析加脂剂的过程中,气相色谱法是一种必不可少的测试手段。

4·4测量皮革中的重金属元素

可模拟人体汗液或唾液,萃取皮革中的金属元素,然后用ICP原子发射光谱仪检测。

4·5制定皮革中甲醛的国内检测标准

国内尚无皮革甲醛的检测标准,目前一般采用纺织品的标准检测,鉴于皮革与一般纺织品的不同可对分析检测条件进行优化,从而找到检测皮革中甲醛的最佳条件,进一步制定皮革中甲醛的检测标准。

4·6检测无机鞣剂的金属成分。

利用ICP原子发射光谱仪其检测限较低,可同时分析多种元素,且较为稳定的优点,检测无机鞣剂的金属成分,简化检测。
 

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