从图3和图4可以看出,经过多级校正得到的标准曲线呈很好的线性关系,保证了在相应线性范围内进行定量分析时数据的准确性.同时,经过sIM选择离子检测法定量与SCAN全扫描方式定量的比较,可以确证用SIM选择离子检测法定量得到的相应信号峰面积更大,线性相关系数更好.为此建议:在日常检测中,用SIM选择离子检测法来对邻苯二甲酸酯进行定量分析.
在应用GC—MS法同时测定6种邻苯二甲酸酯含量过程中。发现增塑剂DINP、DIDP定量有一定的特殊性.从图2的色谱图可以看到,增塑剂中的DBP、BBP、DEHP色谱峰分离比较完全,可以很准确地根据特征离子的峰面积进行定量分析.但DINP、DIDP两种邻苯二甲酸酯类增塑剂有大量的同分异构体存在,沸点较高,沸程也较宽,在试验中无论采取如何优化分离方法都不能得到单一的色谱峰,而是一组色谱峰群,且两者的色谱峰有部分重合,得到的峰信号相应也较其他4种低.另外,DNOP的沸点介于DINP、DIDP两种邻苯二甲酸酯之间,出峰时间与DINP、DIDP重叠,很难用SIM选择离子检测法,同时测定6种邻苯二甲酸酯的含量,也大大影响了测定的准确度.通过观察6种邻苯二甲酸酯的质谱图,发现由于它们的结构相似。质谱碎片相似,标准中提到的DNOP、DINP、DIDP3种邻苯二甲酸酯的定量离子279、293、307虽然不是灵敏度最高的质谱碎片,但都具有一定特征性的碎片,用这些离子提取色谱峰可以排除其他峰的干扰.因此,在定量中只有通过SCAN全扫描方式得到总离子流图,然后提取相应的特征离子峰279、293、307才能进行准确地定量.由表2中相应数据可以得出,通过这种方法定量,三者的线性关系较好.这三种邻苯二甲酸酯的特征离子色谱图见图5.对于DINP、DIDP的色谱峰群定量时可用各自的异构体化合物峰面积和进行定量.
3结论
(1)邻苯二甲酸酯是应用最多的一类增塑剂,特别是含聚氯乙烯(PvC)材料中的应用最广,因此,在对含有涂层及PVC材料的纺织品检测时要更加提高警惕.此外,在检测过程中要时时避免外来邻苯二甲酸酯的干扰和引入.
(2)在提取液净化过程中,必须保证样品纯净度,减少对仪器污染,避免损坏仪器;还需对GC—MS中的衬管、进样垫、分流平板、色谱柱定期进行检查和更换,提高仪器检测准确度.
(3)在气质联用仪定量中,用SIM法定量得到的峰面积更大且消除了其他在气相色谱中保留时间相同物质的干扰,因此可提高灵敏度,使检测结果更准确.
(4)增塑剂DINP、DIDP定量有一定的特殊性,色谱柱分离得到的不是单一色谱峰,而是一组色谱峰群,且两者保留时间重叠.两者不能通过SIM法提取特征离子同时定量.只有通过SCAN全扫描方式得到总离子流图,再经提取相应的特征离子峰293、307才能对它们进行准确地定量.
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