大连理工大学[26]为克服现有紫外线吸收剂不溶于水的缺点,合成了2-羟-4-丙烯酸酯基二苯甲酮并使之与丙烯酸酯类共聚制成一种含有紫外线吸收功能性基团的乳胶粒,此胶粒的吸收度大于同等浓度下的功能型单体及2,4-二羟基二苯甲酮。
2·3 水杨酸酯类
该类化合物本身不吸收紫外线,但它在光的长期作用下,发生photo-Fries重排生成有强烈吸收作用的2-羟基二苯酮,因而该类化合物可作为紫外线吸收剂使用,该重排反应可用下式表示:
该类紫外线吸收剂品种较少,20世纪70年代天津合成材料工业研究所研制过紫外线吸收剂BAD,该产品是水杨酸酰氢化后与双酚A反应而成,1987年将该产品移交天津有机化工一厂生产至今。
2·4 氰基丙烯酸酯类
该类光稳定剂的典型产品是BASF公司的UvinnlN-35,其结构如下:
该产品主要用于汽车修理用涂料和高层建筑用涂料。为适应工业的需要,已报道下列结构的高分子质量的产品:
2·5 三嗪类
三嗪类衍生物在工业及医药中有许多重要的用途,可以作为杀菌剂、医药中间体,高聚物的抗氧剂及紫外线吸收剂。最近,出现了一些三嗪类的紫外线吸收剂,例如,CibafastP、Tinuvin400、CyasorbUV1164、Tinuvin1577FF等。据称,T1577FF用于聚酯纤维时比传统的UV-234效果高出很多。国内山西省化工研究院[27]进行了大量的工作,成功开发了三嗪-5后,又以三聚氯氰、间二甲苯、间苯二酚为原料合成了三嗪-425,该产品具有紫外线吸收率高、色泽浅、用量少的优点,是国内紫外线吸收剂的一个新亮点。
2·6 其他
山西省化工研究院最近开发的UV-418、UV419、GW-628、GW-4611,前两者均为高效紫外线吸收剂,且可与受阻胺光稳定剂配合使用,发挥极佳的协同效应。其中UV-418主要用于PC、PET等工程塑料,具有分子量大、不易挥发等特点。UV-419可用于ABS、PC、PS、PVC等聚合物,具有强烈吸收紫外线中低波长的功效。GW-628是一种全新结构的单体型光稳定剂,主要用于PE、PP的对耐候要求较高的注塑制品。GW-4611是UV-419与GW-628的复配物,主要用于油漆、涂料PE农膜。该院上述新品种的推出大大地丰富了国内光稳定剂市场的品种和结构。
最近,福建师范大学[28]进行了新型紫外线吸收剂二(邻甲酸甲酯苯酚)乙醇胺铝酸酯的研究,试验表明,该产品能吸收300~400nm之间的紫外线,以长波荧光形式将能量转移掉,故能对合成材料起到保护作用,但未见应用试验报告。
3 结语
紫外线吸收剂是塑料添加剂中的重要的一大类产品,为适应工业发展的需要,该领域发展的趋势是向着高分子质量化、反应型化、多功能化发展,其结果是环保化、高效能化。这是高分子材料添加剂行业可持续发展的必然结果。国内添加剂行业与国外相比差距较大,主要问题是品种少、产量低、成本高、原材料供应不配套,与塑料加工行业配合不密切,缺少技术沟通。建议加强技术改造,提高产品质量,提高经济效益。
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