一、前言采用气相色谱-质谱联用方法检测染料产品中24种有害芳香胺含量，按照现行国家标准[1]中提供的气相色谱条件，会有多种异构体保留时间相同或非常接近，而且这些异构体的质谱图又非常相似，从而造成无法使用特征离子对其进行定性和定量，往往会形成假阳性结果的产生。当前针对有害芳香胺的气相色谱/质谱检测方法，大都采用非极性或极性较弱的色谱柱[1-4]，如HP-5MS、DB-5MS、DB-35MS，这些色谱柱普遍存在的缺点是对常见的异构体不能很好的分离。有文献[5]报道采用中等极性色谱柱DB-17MS(固定相等同于50%苯甲基聚硅氧烷),对芳香胺异构体有一定的分离能力，但没能实现禁用芳香胺的基线分离，造成定量上的偏差。高效液相色谱法（HPLC）可同时测定多种芳香胺，在分离异构体上是强有力的确证方法，准确定性和定量，分析方法易于推广。本方法采用气相色谱-质谱联用对异构体进行初期定性筛选、以高效液相色谱进行确证并外标定量，对常检出的邻甲苯胺及其异构体检测进行了研究。本方法通过进一步摸索优化高效液相色谱条件，使邻甲苯胺及其异构体达到基线分离，有效避免了检测过程中的假阳性检出。二、实验材料与方法（一）仪器和设备气相色谱/质谱联用仪：美国Agilent公司7890A/5975C，带自动进样器，四极杆质谱检测器；液相色谱仪：Agilent1200，带自动进样器和柱温箱；真空旋转蒸发器；反应器；恒温水浴；提取柱。（二）气相色谱条件气相色谱柱：HP-5MS5%PhenylMethylSilox，325℃：30mx250μm×0.25μm；进样口温度：250℃；质谱接口温度：280℃；质量扫描范围：35amu～350amu；进样方式：不分流进样；进样量：1μL；载气：氮气（≥99.999%），流量：1.0mL/min；离化方式：EI；离化电压：70eV。（三）液相色

谱操作条件液相色谱柱：ODS-C18；流动相：甲醇：水（V%：V%）=30：70；流量：1.0mL/min；进样量：10μL；柱温：28℃；检测波长：240nm（四）试剂柠檬酸盐缓冲溶液：0.06mol/L水溶液，pH=6.0；连二亚硫酸钠溶液：200g/L水溶液；乙醚：经硫酸亚铁处理，去除过氧化物；甲醇：色谱纯；邻甲苯胺：分析纯；间甲苯胺：分析纯；对甲苯胺：分析纯（五）方法验证参照欧盟标准BSEN14362-1:2003，将1.0mL芳香胺标准溶液和1.0mL甲醇加入至含15mL预热的柠檬酸盐缓冲液的反应器中，然后进行芳香胺的分离和浓缩。BSEN14362-1:2003规定邻甲苯胺的回收率需达到50%[6]。