1 中和法分析THPC的原理在THPC水溶液中,THPC会离解成THP、甲醛和氢离子:(HOCH2)4PCl → (HOCH2)4P+ + Cl- (2)(HOCH2)4P+ → (HOCH2)3P + CH2O + H+ (3) 在纯净的THPC溶液中,发现用NaOH滴定时pH值有突跃变化,突跃范围是8-10,滴定曲线如图(2)所示:图 2 纯净THPC溶液的中和曲线可见这是强碱弱酸滴定曲线,可用酚酞作滴定指示剂、用NaOH中和 分析THPC的浓度。在THPC合成液中,THPC与HCl共存,这是一个类似于二元酸的系统,根据分析化学理论,只要两者之间的酸性强度差异足够大,就可通过选用两种不同的指示剂的方法,测出它们各自的含量。显然,THPC合成液是满足这一条件的。反应式(3)的电离平衡常数pKa =7.06±0.01,由此可推算出合成液用NaOH滴定时pH值的变化。也可通过配制预知浓度的混合液,然后滴定测试的方法进行。为了简化问题,这里假设合成液中HCl和THPC的浓度均为0.5N,则合成液的中和滴定曲线如图(3):
图3 盐酸及THPC混合液的滴定曲线 图(3)中pH值有两个突跃范围:pH 1.5-3.5和pH 8-10,由此可分别选用甲基橙和酚酞作指示剂,测出盐酸浓度及总酸度,最终测算出THPC的浓度。
2 滴定方法