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印染助剂发展回顾和发展方向探讨(Ⅱ)

来源:印染在线 发布时间:2010年01月25日

陈荣圻

4 生态纺织品环保法规对印染助剂的影响对于国内外生态纺织品法规的技术标准必须严格遵守,但是应当充分利用一些技术标准的限量指标,有些标准中还没有标准的检测方法或难以检测,在生产中应区别使用.4.1 甲醛印染助剂的游离甲醛及释放甲醛造成织物上含有超量的甲醛.以免烫整理剂为例,由于生成的N- 羟甲基酰胺为半缩醛,在水溶液中易分解,为使酰胺与甲醛保持平衡,甲醛用量往往超量很多, 致使最终制品含有大量游离甲醛.2D 树脂(40%~45%质量分数)≤1%,二羟甲基环乙烯脲(DMEU)为0.5%~1%,六羟树脂(HMM,>32%质量分数)高达9%~11%,因N- 羟甲基酰胺是半缩醛,在高温高湿状态下易水解释放出甲醛.世界大部分国家对纺织品服装上的甲醛量限制在20(或不可检测)、75 和300 mg/kg 以下,个别国家如美国规定各类服装限量为500 mg/kg.我们可充分利用不同的限量要求,选用低甲醛或超低甲醛树脂整理剂而不必用无甲醛树脂整理剂.因无甲醛树脂如DMeDHEU整理织物的折皱回弹性大不如2D 树脂,与纤维素羟基反应的活化能高(92.84 kJ/mol),需用高效催化剂如Zn(NO3)2 或Zn(BF4)2 或高温焙烘,致使织物强力损伤和泛黄,BTCA 的折皱回弹性近于2D 树脂,但强力保留率低,催化剂次磷酸钠(NaH2PO2)价高且不稳定,无甲醛免烫树脂价格都较高.目前,低甲醛免烫树脂大都是醚化2D 树脂,有甲醚化、乙醚化或多元醇醚化.醇的醚化速度次序为乙二醇>乙醇>甲醇.用乙二醇作为醚化剂,反应速度快,得到的醚化2D 树脂的游离甲醛可保持在较低水平,处于20~100 mg/kg.2D 树脂分子的4 个羟基都能与醇发生醚化反应,不同位置的羟基反性活性不同,侧链上N- 羟甲基的羟基活性较高,4,5 位羟基活性较低,因此,4,5 位羟基不一定全部被醚

化.Rolf Zeidler 认为,如果4,5 位上的羟基未被醚化,容易发生羟基的转位反应,形成不稳定的中间体,转化为与纤维素交联的乙内酰胺,因结构的不对称性会引起交联键水解而释放出甲醛.当4,5 位羟基醚化后,转位反应被阻止,从而提高了交联键的水解稳定性,降低甲醛释放量.反应式如下:二步法合成醚化2D 树脂,并使4 个羟基完全醚化,其过程是将环乙烯脲环上的2 个羟基(4,5 位)先行醚化;然后经羟甲基化后再将4 个羟基全部醚化.这种制法已被Hideosekl 等在1962 年申请了专利[US 3 029164(1962)].

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