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2,3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯

来源:印染在线 发布时间:2010年03月09日

2,3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯是一类重要的活性染料中间体,传统工艺以对氨基苯甲酸与草酸二乙酯为原料,经乙酸酐、酰化、硝化、硫化钠还原、缩合环构合成2,3-二氯喹喔啉-6-羧酸,继而以氯化亚枫为氯化剂,制备2,3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯,反应放出大量二氧化硫、氯化氢等腐蚀性气体,环境污染大,氯化效率低,氯化收率仅为60%。新工艺采用对氨基苯甲酸与草酸二乙酯为原料,经草酸二乙酯胺酰化、硝化、催化加氢、缩合环构合成2,3-二羟基喹喔啉-6-羧酸,继而以三光气为氯化剂,制备2,3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯。和传统工艺比较,剔除了另外加入的氨基保护基团,避免了废酸的排放;采用了催化加氢工艺避免了还原固体废弃物的产生,特别是采用了光气为氯化剂,氯化效率提高到82%,但光气是剧毒气体,危险性大,改用三光气为氯化剂,安全性好,同时避免了氯化亚砜氯化排出的二氧化硫废气,提高了2,3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯的收率,氯化效率大大提高,达到80%。新工艺在合成中避免了大量废酸、废气、固体废弃物的排放,使得该工艺为对环境比较友好的绿色化学工艺。

1实验部分1.1试剂、实验仪器及分析仪器 对氨基苯甲酸(工业级),草酸二乙酯 (CP级),氯化亚砜(CP级),三光气(工业级)。 78-lA磁力加热搅拌器(78-IA),高压反应釜(WDF),强力电动搅拌机(JB90-D),SHB-型循环水式多用真空泵 (SHB-III)。FTIR1730红外光谱仪,BrkerARX-500NRM色谱仪1.2实验步骤1.2.1 2,3-二羟基喹喔啉-6-竣酸的合成6.85g对氨基苯甲酸与27g草酸二乙酯混合,油浴加温到180℃搅拌反应15小时,冷却到室温,结晶物用100ml乙醚洗涤,空气中晾干得11.7g中间体(I),熔点257-260℃。元素分析:C实测值55.7%(理论值55.7%),H实测值4.8%(理论值4.7%),N实

测值5.9%(理论值5.9 %)。以55g浓度87%的H2S04为溶剂,搅拌下加入11.6g 中间体(I)混合均匀,冰浴控温度10℃,滴加9.6g混酸,反应1小时后,将反应物料加入到l00ml冰水混合物中。过滤、干燥后得12.9g中间体(II),收率92%。熔点217-221℃。元素分析:C实测值47.0%(理论值46.8%):H实测值3.8%(理论值3.6%),N实测值9.9%(理论值9.9%),NO2 实测值16.55%(理论值16.3%)。 58.4g中间体(II)和98%的乙醇400ml混合加到1L 高压反应釜中,再加入lg10%的钯碳催化剂。在75 ℃,2.5Mp下反应到氢压不再下降为止,冷却出料, 过滤。用稀的氢氧化钠溶液处理后,过滤,调pH中性,再洗涤,干燥得2,3-二羟基喹喔啉-6-竣酸23g。熔点310-315℃。元素分析:C实测值52.2%(理论值52.4%),H实测值2.9%(理论值2.9%),N实测值9.8%(理论值9.9%),O实测值34.5%(理论值34.1%)。

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