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双苯并唑二苯乙烯类荧光增白剂合成路线综述(二)

来源:印染在线 发布时间:2010年07月21日
葛广周1.4 4,4'-二氰基二苯乙烯直接合成法[11](双腈“一锅 煮”法) 将二苯乙烯双腈化合物和取代或未取代的邻氨 基酚盐酸盐在有机溶剂中直接进行闭环缩合反应,合 成双苯并唑化合物或不同取代基的混合物,并可以 通过不同投料配比调整混合物的组成比例. 4,4'-二氰基二苯乙烯直接合成法反应式如下:该方法具有反应过程平稳、反应时间短、产品收 率高、成本低、原料易得、三废少、有利于环境保护等 优点,便于大规模生产.该法可看成是利用了原料和反应特性(机理),为前合成法(1.3)的简化方法,即双腈 “一锅煮”法.工业生产时要特别注意副产物氯化铵的 “升华”问题.赫司特公司1983年申请西德公开专利3312164[12 介绍了制备中间体4,4'-二氰基二苯乙烯的方法,于 室温下在DMF中用过量的氢氧化钠二聚化对氰基苄 基氯,收率为82%.

2二苯乙烯双键基团的合成途径乙烯双键的合成有许多传统方法,而二苯乙烯双 键,特别是双苯并唑二苯乙烯双键的合成也有其特 殊方法. 2.1利用改良的Wittig反应合成[1,13-14](唑醛法) 改良的Wittig反应已经成为一种形成双键的简 便而强有力的手段,并广泛应用于合成有机化学中,又 由于改良的Wittig反应是形成反式结构产品的收率 最高的方法,在荧光增白剂的合成中得到广泛的应用. 利用改良的Wittig反应合成反应式如下:该工艺已工业化,将本法中的2-对氯甲基苯基苯 并唑原料用2-对氯甲基苯基-5-甲基苯并唑替 代,即可生产荧光增白剂SCK.[15]改变原料,同样可生 产荧光增白剂OB-2.[4]168该法析出的产物纯度高.原 因是该缩合反应的前两个反应物可溶于所用极性溶 剂,而缩合产物在溶剂中溶解度小,随反应的进行,产 物不断从溶剂中析出,这样析出的产物纯度往往较

高, 使产物的精制相对容易,这是该反应路线的优势,它几 乎可以省却对产物的精制,产品的反式结构多于顺式 结构,荧光度明显优于其他工艺路线.本法反应条件 温和,易于控制,收率高,质量好.该法的缺点:成本是已 工业化路线中最高的;副产气体(氯乙烷)回收成本大, 储运困难且利用价值有限,导致生产成本更高;原料 亚磷酸三乙酯有恶臭,在酯化、蒸馏和出料过程中时 有泄漏而污染环境,并且产生大量的含磷残渣. 以本方法中的两个主要中间体分别与对应的对 位取代的苯甲酸及其衍生物,经改良的Wittig反应合 成取代及未取代的4-(4'-苯并唑-2'-基)二苯乙烯 苯甲酸或其酰氯,再与邻氨基酚类化合物缩合生成双 苯并唑二苯乙烯类荧光增白剂,相对本法而言,劣势 2.2苄基氯衍生物二聚合成法 此反应由苄基物在强碱存在下,脱去氯化氢二聚 成目标产物,尤其适合对称的二苯乙烯基苯并唑类 化合物的合成.苄基氯衍生物二聚合成法反应式如下:


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