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纳米氧化锌改性水性聚氨酯的探讨

来源:印染在线 发布时间:2010年08月11日

计耀浩,李栋,李伟0 前言水性聚氨酯(WPU)是指以水代替有机溶剂作为分散介质,其分散液中不含或含有极少量有机溶剂的聚氨酯[1]。其具有柔韧性好、弹性好、耐低温、耐磨耗、强度高、配方灵活可调等特点,是一种用途广泛的高分子材料[2]。用于服装面料的后整理时,能在纤维表面形成强韧的保护皮囊,并且可在纤维之间形成韧性连接,提高面料的服用性能。纳米材料具有小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应等特殊性质[3], 它的加入可以大大提高材料的耐冲击性、附着力、耐老化性、耐腐蚀性、抗菌性和抗紫外线等性能。因此, 纳米材料和纳米技术近年来也越来越受到人们的关注和重视。将纳米材料改性水性聚氨酯作为染整助剂,为了不影响纺织品的色彩效应,最好选用具有透明性或白质材料,所以一般选用金属氧化物的粉体,如氧化锌(ZnO)、氧化镁(MgO)、三氧化二铝(Al2O3)、二氧化钛(TiO2)、高岭土等。纳米氧化锌是一种新型的无机材料,具有较好的抗菌性能,紫外线屏蔽功能和对红外线吸收、反射作用[4]。采用合适的方法将纳米氧化锌与水性聚氨酯进行复合, 所制得复合材料的综合性能会得到很大的改善,从而拓展了其应用领域,提高了服用性能,已成为目前国内外研究的热点[5,6]。

1 纳米氧化锌的结构及其对聚氨酯的改性机理1.1纳米氧化锌的结构ZnO为Ⅱ-Ⅵ族化合物,是一种宽禁带直接带隙半导体材料,室温下禁带宽度为3.37eV。ZnO为六方晶系纤锌矿结构,每个Zn原子与4个O原子按四面体排布,其晶格常数为:a=0.325nm,c=0.52nm[7]。随着粒径的减小,表面原子数迅速增加,纳米粒子的表面积、表面能都迅速增大。表面原子周围缺少相邻的原子,有许多悬空键,具有不饱和性质,易与其他原子相结合而稳定下来,故具有很大的化学活性。伴随表面能的增加,其颗粒的表面原子数增多,表面原子数与颗粒的总原子数的比值增大,于是

便产生了“表面效应”,使其表面与内部的晶格振动产生了显著变化,导致纳米材料具有许多奇特的性能。1.2纳米氧化锌对聚氨酯的改性机理纳米Zno对聚氨酯的改性机理:纳米ZnO的小尺寸效应、比表面积大、表面能高和表面配位不足等特性,使其易于与聚氨酯中的氧起键合作用,提高分子键合力;同时易于分布到高分子链的空隙中,使材料的强度、韧性、延展性均得到大幅度的提高。而且纳米氧化锌的量子尺寸和宏观量子隧道效应使其产生淤渗作用,可以深入到聚氨酯分子链的不饱和键附近,并和不饱和键的电子云发生作用,从而改善聚氨酯材料的热稳定性、光稳定性和化学稳定性,达到提高产品的老化性能及耐化学性等目的。Xiong等[8]研究发现,由于纳米ZnO的表面存在活性羟基,可以作为与水性聚氨酯反应的活性点。在不加入引发剂的情况下也可以引发聚合反应,在ZnO纳米粒子表面形成聚合物层,组成核-壳结构的纳米复合材料。

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