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多核络合物对服装染化反应的影响

来源:印染在线 发布时间:2010年08月19日

服装染化反应过程中所形成的络合物,是染化终端反应的必然产物。然而,在其反应过程中,有一定量化的多核络合物产生,而多核络合物的两重性,使一部分多核络合物,对服装染化反应造成了严重的负效应。这亦是服装染化易出现颜色不稳定的基本原理。因此,必须深入了解和掌握多核络合物的基本性能,方可解决有色纺织品颜色不稳定的根本问题。

一、多核络合物 多核络合物,是指含一个以上中心离子与一种或多种配位体共同形成的络合物。这种络合物,具有离子丧失、共萃取、共显色及桥式电子转移引起的催化作用等一系列特殊反常的性能,给服装染化带来了较强的影响。 多核络合物,根据中心离子的种类,分为同多酸和杂多酸;根据中心离子的数目可分为二聚体和其它多聚体;亦可根据连结中心离子的配体的性质分为无机配体、有机配体或它们的混合配位体等多种形式。如聚多酸络合物,其特点是只有一种中心离子。因为,其偏P—H络合物在洗涤中发挥重要作用,与染料形成的连多S—H络合物,在服装染化过程中又起到了还原剂的作用。在服装染化反应中,生成物的多核结构又与动物纤维中的典型的胶原两性蛋白质离子结合而发生性质的改变。 杂多酸络合物,分子中含多种中心离子,且其中之一可能不是金属离子,因此,在服装染化过程中产生负面影响。因为,这种分子在染化中即活泼又不接纳固色剂分子。同素异价络合物,是四种元素的金属离子以不同氧化态共存。其结构是一种杂多核络合物而存在,并是同素异价结构,在服装染化反应中,它们在氧化还原、催化、光谱化等方面,具有优异的性能,但其形成的杂化蓝是杂多酸及其强电解质的还原产物呈深蓝色。因此,在服装染化反应过程中,必须考虑到消光问题。桥型杂多核络合物,是由一个或两个多功能团配体,同时联结两种以上不同金属离子形成的络合物。在服装染化反应中,所形成的是单羟基桥和多羟基桥络合物,按其量化情况,可加H+去桥,但其氧桥多核络合物,即使

加H+,也不能撤桥。因为,存在共沉淀和杂质干扰问题。如果在服装染化反应中,有机配体参与形成的羟基桥联多核络合物,具有特殊的荧光性能。亦是染整荧光色服装染化反应的原理之一。金属离子间键络合物,是金属离子直接联结。在某些介质中形成黄色杂多核络合物,可构成染化反应中,发生金属离子的重要特征反应。有些阳离子缔合络合物,通常是两个不同金属离子中的一个与带负电荷的配体形成络阴离子,另一个与电中性配体形成络阳离子,由静电作用可形成离子缔合络合物。这亦是有色纺织品易发生褪色的基本因素之一。在服装染化反应中,某些染料所形成的多核络合物中有两种金属离子桥的无机配体,它们均都有一对或两对可授的电子。因为,此辅助配体的显色剂,可分别与两种金属离子,在相近条件下发生作用,促使着色度的增强。染化反应中,焦磷酸根的存在,它有去垢和清洁的作用,某种意义上来讲,起到了服装染化过程中负面效应;然而,在中性和碱性染化液中,其OH-的焦磷酸根,随着PH的降低,水解化学力增强,若加入Ba2+,则又形成了重要的隐蔽剂的作用。在服装染化中,如果在由于复杂的多核络合物的互相作用,出现逆反颜色,可加入连二亚硫酸根的盐类,因为,它的还原性能比亚硫酸氢根还强,在水溶液中常被氧化成亚硫酸氢根,即使隔绝空气也仍不稳定,可歧化成亚硫酸氢根和硫代硫酸根:2S2O42-+H2O→2HSO3-+S2O32-。歧化作用的速率与温度、浓度和PH关系十分紧密,这亦是一种厌氧分解。实验表明:服装染化反应中生成的聚多核络合物,加入NO3VO4和H3W6O213-,其溶液将片刻呈现棕红色,随即转为橙黄色。由于染化液中有H+存在,要经过一段时间才能达到稳定的PH值。因此,在形成正效应多核络合物过程中,有若干不稳定的中间化合物出现,颜色与染化液的浓度、加入的酸浓度有直接关系,甚至加入酸根离子,也将影响服装染化反应中颜色即聚合的同多酸的形态,聚合
同多酸是直接影响服装染化色牢度的重要因素之一。


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