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接枝共聚淀粉和预糊化淀粉

来源:印染在线 发布时间:2010年10月27日

一、接枝共聚淀粉 淀粉分子中的活性部位可以和一些人工合成的高分子单体起接枝反应, 使得淀粉分子量增大, 形成一种新的异种高分子。在淀粉分子链上合成高分子枝链、所得共聚物具有二类高分子(天然和人工) 的性质。随着接枝物品种、接枝百分离、接枝频率的不同, 体现出性质各异的接枝共聚特性, 接枝百分率为接枝高分子占共聚物重量百分率, 接枝频率为接枝链之间平均葡萄糖单位的数目, 其可由接枝百分率和共聚物平均分子量计算而得。常用的接枝物有丙烯酸、丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、苯乙烯、醋酸乙烯基及各种环氧化合物等。高分子单体在接枝反应中, 一部分聚合接枝到淀粉分子链上, 另一部自行聚合, 没有接枝到淀粉分子上, 后一种产物称为均聚物。接枝量占聚合总量的百分率称为接枝效率。例如, 单体聚合的量为100, 只有50聚合到淀粉分子链上, 接枝效率为50%。在接枝反应中, 希望接枝率越高越好, 否则, 接枝率低, 则最终反应产物主要为淀粉和均聚物的混合物, 而淀粉与接枝物的聚合物的含量则很低。

1. 生产方法淀粉接枝共聚物的生产主要有物理和化学激活法, 即首先将淀粉分子产生活化的游离基, 然后该游离基与高分子单体起接枝反应。常用的物理激活法是用放射元素(钴60 ) 的γ- 射线照射, 淀粉被活化, 然后加入高分子单体的水溶液,在20℃~ 30℃进行反应。为了防止空气中氧的不利影响, 照射过程一般应在无氧状态下进行, 可采用在高分子溶液中通入氮气驱赶氧气的方法, 整个反应过程可在氮气的保护下进行。化学激活法是淀粉与一些化学试剂反应首先生成淀粉—化学试剂中间体, 该中间体再进一步分解产生游离基, 再与聚合单体反应。常用化学激活剂主要有铈铵硝酸盐或亚铁铵硫酸盐与过氧化氢的氧化反应。铈和亚铁离子活化淀粉起接枝反应的历程与丙烯氰易与淀粉起接枝共聚反应, 并不相同。氰乙基化

反应的实验过程是在100m l 反应器中加入一定量的氢氧化钠的溶液, 然后在不断搅拌下缓慢加入4 克淀粉, 搅拌一直保持, 直到成均匀的糊状态, 然后加入丙烯氰, 在一定温度下保持一段时间, 反应结束后用乙醇沉淀反应物, 过滤, 并用70% 乙醇洗涤, 直到洗出液pH7, 最后用无水醇洗涤, 在80℃炉中干燥即得淀粉丙烯腈接枝共聚物。该反应由于在均匀相体系中进行, 淀粉结晶区被破坏, 因此, 有利于制备取代度较高的淀粉衍生物。丙烯腈处理淀粉, 在碱性条件下, 也可获类似的产品。反应温度和反应时间是影响淀粉氰乙基化的比较显著的两个因素。温度和时间对氮含量、羧甲基含量、总醚化程度有显著影响。在30℃和40℃条件下, 增加反应时间,DS 增加,在40℃温度下, 反应4 小时, 可获得1. 2 个腈乙基化基团/脱水葡萄糖单位; 与其相比, 在50℃, 3 小时只有0. 85 个腈乙基化基团/脱水葡萄糖单位; 而60℃, 0. 5小时条件下为0. 58 个腈乙基化基团/脱水葡萄糖单位。另一方面最高RE 可达40% , 该效果可在40℃反应4 小时获得。


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