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交联单体对胶乳及其膜性能影响

来源:印染在线 发布时间:2010年10月30日

董建朋,吴明华,戚栋明

浙江理工大学先进纺织材料与制备技术教育部重点实验室,浙江杭州 交联单体可赋予乳液聚合物优异的拉伸强度、粘结强度、耐磨性、耐水性及抗污性等性能,在纺织用粘合剂胶乳生产中得到广泛应用。例如,在涂料印花粘合剂胶乳合成中往往引入交联单体N一羟甲基丙烯酰胺改善胶膜拉伸强度,粘结力,提高涂料印花粘合剂摩擦牢度。但是随着纺织品生态要求的提高,N-羟甲基丙烯酰胺的游离甲醛释放问题日益突出。因此,替代N-羟甲基丙烯酰胺交联单体的研究曰益被人们关注,其中如宋心远、陆建辉等以丙烯酸缩水甘油酯作为交联单体应用于无甲醛涂料印花粘合剂的制备;毛伟勇、高凯通过使用双丙酮丙烯酰胺和己二酸二酰肼交联体系,制备了可室温固化的无甲醛涂料印花粘合剂;陈水林、许琦将含有两个双键的二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸二缩乙二醇酯应用于无甲醛涂料印花粘合剂制备。此外还有N-丁氧基丙烯酰胺、N-环氧丙基丙烯酰胺等交联单体应用于无甲醛涂料印花粘合剂。虽然上述交联单体在无甲醛涂料印花粘合剂应用开发中取得了一定的成果,在基本不损失涂料印花色牢度的情况下解决了甲醛释放问题。但交联单体对涂料印花粘合剂胶乳及其膜性能的影响尚缺乏系统研究。本文采用亲油性交联单体甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)和亲水性交联单体HA(含有羟基、丙烯酰胺基团)、N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)合成了一系列可用于涂料印花的胶乳,研究了交联单体对乳胶粒径及分布、胶乳黏度与流变性、胶乳成膜速度、胶膜交联度和力学性能的影响,探讨了交联单体亲水、亲油性与胶乳及其膜性能之间的关系,旨在为合成无甲醛涂料印花粘合剂选择交联单体提供参考。1实验部分1.1材料聚合单体丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸(AA)、苯乙烯(St),工业级,浙江卫星化工有限公司;交联单体甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)(亲油性)、二甲

基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)(亲油性),亲水性交联单体HA(含有羟基、丙烯酰胺基团),工业级,广东双键化工有限公司;N-羟甲基丙烯酰胺(亲水性),工业级,浙江科峰化工有限公司。乳化剂:烷基醇聚氧乙烯醚(A-980)、烷基醇聚醚磺基琥珀酸单酯钠盐(A-6280),工业级,上海忠诚精细化工有限公司:烯丙基聚醚硫酸盐(APS-100),工业级,科莱恩化工有限公司。引发剂:过硫酸铵(APS),化学纯,上海化学试剂厂;四氢呋喃,分析纯,浙江米克化工仪器有限公司;氨水,工业级,浙江米克化工仪器有限公司。1.2聚丙烯酸酯胶乳制备采用预乳化半连续乳液聚合法制备,在四口烧瓶中按比例加入阴离子乳化剂A-6280 3.59、非离子乳化剂A-980 1.75g和可聚合乳化剂APS-100 1.75g,去离子水150g,搅拌均匀溶解后得到可聚合复合乳化剂。再加入聚合单体BA 90g、St 21g、MMA 15g、AA 4g和交联单体2.4g,快速搅拌乳化30min得到预乳化液,备用。在装有温度计、搅拌器、滴液漏斗和回流冷凝管的四口烧瓶中加入l/3的预乳化液,边搅拌边升温至50℃,然后加入10g 3%过硫酸铵水溶液,升温至55℃开始聚合,待温度冲高回落至60℃后,保温30min;然后升温至70℃,开始滴加剩余预乳化液和20g 3%过硫酸铵水溶液,滴加时间为2 h,聚合温度控制在68~72℃,滴加完毕后再升温至80℃,保温1 h;最后降温、用氨水调节乳液pH值为7~8,搅拌15min,过滤出料。

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