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纳米材料在纺织品多功能后整理上的应用

来源:印染在线 发布时间:2009年08月18日

纳米材料是近年来迅速发展起来的新型材料,现已成为材料科学的一个新分支。由于纳米材料具有一些独特的性能,正引起人们极大的关注,并被应用于各个领域。

1 纳米材料的特性[1]纳米材料是指晶粒尺寸为纳米级(10-9m)的超细材料,纳米微粒是由数目较少的原子和分子组成的原子群或分子群,其占很大比例的表面原子是既无长程序又无短程序的非晶层。正是纳米微粒的这种特殊结构,导致了纳米材料的奇异性质,如体积效应、表面和界面效应、宏观隧道效应等,并产生了许多和常规材料不同的物理化学性质。体积效应是指当颗粒尺寸变小时所引起的宏观物理性能的变化。研究表明,当超细粒子的尺寸与光波的波长,传导电子的德布罗意波长及透射深度等物理特征尺寸相当或更小时,周期性的边界条件将被破坏,粒子的声、光、电磁、热、力学等性质都呈现新的特性。纳米材料的表面和界面效应即纳米微粒随着颗粒尺寸减小,粒子表面原子数和总原子数的比例大幅增加,粒子的表面能和表面张力也随之提高,从而引起纳米材料的性质变化。由于表面原子和内部原子所处的环境不同,存在大量的表面缺陷和悬挂键。具有不饱和性,有很高的反应活性。另外,纳米颗粒表面原子的畸变也引起表面电子自旋构象和电子能谱的变化。所以纳米材料具有新的光学及电学性能。如有些纳米金属氧化物对红外线有良好吸收和屏蔽作用,对紫外线有良好的屏蔽作用。纳米材料还具有宏观隧道效应,在低温下仍保持超顺磁性。

2 纳米材料在纺织品多功能整理上的应用2.1 抗紫外线、抗可见光功能的纺织品太阳光中能穿透大气层到达地面的紫外线占太阳光总能量的6%左右。其波长范围从200~406nm,大致可分为三个波段,见表1[2]。UVC在穿过大气层时,大部分被臭氧层吸收,危害人体健康的主要是UVA和UVB。紫外线照射能使细胞DNA链中相邻的嘧啶形成二聚体,主要是胸腺嘧啶二聚体[3]。 二聚体的形成使DNA的复制和转录功能受到阻碍,使细

胞DNA受到损伤,引起生物突变。目前已经发现,多种纳米氧化物对UVA和UVB有良好的屏蔽作用。如TiO2,ZnO,SiO2,Al2O3等。它们对紫外线的屏蔽作用除了反射和散射外,还有吸收作用。基本原理是纳米金属氧化物电子被激发,发生跃迁。TiO2的禁带宽度在3.2eV,可吸收波长为388nm的紫外线,ZnO的禁带宽度为4.5eV,可吸收280~320nm的紫外线[4]。纳米颗粒减小,发生蓝移,吸收带移向短波方向。值得注意的是只有当微粒的任一维尺寸达到100nm以下时,才具有纳米微粒的特异性能[5]。据专利报道,采用纳米材料生产的功能织物,抗紫外线(λ=190~400nm)能力达99.8%以上,抗可见光(λ=400~800nm)能力达99.0%以上[6]。和传统的抗紫外整理剂相比,纳米金属氧化物具有用量少,性能稳定,屏蔽效率高等优点。厦门华普高科技产业公司将纳米陶瓷粉体植入纤维中,生产的织物紫外线屏蔽率达97%以上[7]。用0.75g/LTiO2的整理液处理织物,白布用10%光敏染料可溶性还原桃红IR染色后,将试样与未整理分别覆盖后,曝光8min,通过发色情况测定织物的抗紫外和抗可见光效果,结果见表2。整理后织物有明显的屏蔽紫外线和可见光效果。 由于纳米材料表面极丰富的残键使其具有超强的表面活性,对色素粒子具有超强的吸附保护作用,将大大降低因紫外线照射而造成的色素衰减,能大大提高染色织物的日晒牢度。2.2 抗菌整理的纺织品每年都有数以千万的人因细菌和病毒的感染而患病甚至导致死亡[8]。而纺织品是细菌等病原体的重要载体之一。生产具有抗菌效果的纺织品是功能性纺织品的发展方向。尤其是在非典型肺炎流行之际,人们更注意到了抗菌织物在抗击传染病方面的重要性,具有抗菌效果的纺织品可制成各种防护用品和口罩、防护服等。通常说的抗菌,包括抑菌、杀菌以及消除细菌分泌的毒
素等。具有抗菌效果的抗菌剂,包括接触性抗菌剂和光催化抗菌剂。2.2.1 接触性抗菌剂接触性抗菌剂包括元素、元素的离子及其官能团,如Ag,Cu,S,Ag+,AsO+2等。常用的抗菌剂是Ag,Zn及其化合物,如用纳米银制造长效广谱的抗菌织物[8]。作用机理如下: Ag+易于带阴电的细菌体内酶蛋白上的硫基结合,使一些细菌赖以生存的酶丧失活性,使细菌死亡。当菌体被杀灭后,Ag+又游离出来,进行新一轮杀灭。但含银的抗菌织物穿着、使用一定时间后,有时会呈现灰黑色,所以含银的抗菌剂需进行相应的处理。经过细微化的银材料达到纳米级,利用它的表面效应和小尺寸效应,表现出特异的性质,具有抗菌性强、长效、广谱。对革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、真菌和芽孢等致病菌种都有明显的抑菌功能。2.2.2 光催化抗菌剂纳米TiO2,纳米ZnO等属于光催化抗菌剂,它们在水分和空气存在的体系中,在阳光等可见光及紫外线照射下,会自行分解出自由电子e-同时留下带正电的空穴h+。生成的自由基·O2-,·OH都有很强的化学活性,能和细菌、细菌残骸及细菌分泌的毒素反应,并加以清除[8]。 将含有经化学修饰的纳米材料整理剂处理织物,用大肠杆菌和金黄色葡萄球菌作抑菌实验,结果见表3。从表3看出,当整理液中纳米粉体的浓度达0.50%以上时,整理织物具有良好的抑菌效果。用金黄色葡萄球菌试验,也得到类似的结果。2.3 抗红外线的纺织品在太阳光谱中。300~2000nm波长范围内的光能占太阳光总能量的95%。在纳米材料对紫外线屏蔽的基础上,将屏蔽的波长扩展到2000~5000nm,就能同时具有抗可见光和抗红外线功能。可减少人体因红外辐射而引起的升温,可生产一些凉爽型的夏季服装、帐篷及野外工作服等。据报道,王靖和刘艾平等人研制的抗紫外、抗红外线涤纶织物,织物两面的温差达1.5~2.9℃[9]。2.4 具有红外吸收
和发射远红外线的纺织品纳米Al2O3,纳米TiO2,纳米SiO2,纳米Fe2O3等对红外线有吸收功能,能吸收人体释放的红外线(波长在4~16μm),可生产夜间作战服,避免被敌方红外夜视仪探测。由于这类织物对人体红外线有很强的吸收作用,同时能辐射远红外线,具有保暖和保健功能。据专利报道[9],以纳米级的天然硅酸盐矿物为基本原料,再混合纳米TiO2,纳米ZnO,纳米Fe2O3等,经测试用该技术处理的织物,远红外线发射率达85%以上,人体吸收远红外线后能活化细胞组织中的水分子,改善循环,增强机体免疫力等。

3 应用方法[11]3.1 溶液共混和熔体共混方法1996年日本首先研究开发此类防紫外线纤维和织物面料,日本仓敷公司将纳米ZnO粒子加入异形截面的聚酯纤维中,由此形成的合纤既具有抗毒、杀毒、除臭的奇异功能,同时还具有屏蔽紫外线的作用,紫外线屏蔽率达90%。共混纺丝可在聚合时加入功能性纳米材料,也可在纺丝熔体中加入。因为纳米粉体能均匀分布在纤维上,纤维的功能稳定、持久、耐洗性良好。但由于纳米粉体在聚合物熔体中团聚严重,常堵塞喷丝头,影响纺丝工序进行。在后纺工序出现断头,容易磨损织机。3.2 采用涂层方法[12]选用合适的粘合剂,把纳米粉体均匀涂覆在织物表面,此法工艺简单,能达到一定的功能指标,如1999年德国研究人员通过把纳米CuS粒子涂覆在织物表面生产抗菌面料。但纳米粒子和纺织品的纤维之间不是化合键结合,因而耐洗牢度低,功能不能持久,织物手感也较差。3.3 表面改性和接枝技术据报道,为了解决纳米微粒的团聚问题和提高整理织物的耐久性,采用等离子处理、微乳状液聚合等方法,将一些单体或低聚物在纳米微粒周围聚合,形成一个网状的外壳。在外壳中含有或通过接枝等方法引入能和纤维形成化学共价键的功能基团。 将纳米TiO2,纳米ZnO进行表面化学改性,通过合适的交链剂或粘合剂,经过常规的后整

理工艺加工,得到具有抗紫外、抗菌等功能的纺织品,手感良好,并具有良好的耐洗性。将试样洗涤10次后与未洗涤的试样作了抗紫外线效果对比,见表4。从表4中看到,经过10次洗涤的试样仍具有良好的抗紫外线效果。5 结 语纳米材料作为一种新型的材料,正在各个领域得到广泛的应用,在纺织领域,同样有着广阔的应用前景。通过开发高附加值,多功能的纺织产品,将全面提升我国纺织工业的竞争能力。


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