１．３β氯酮的合成

５９．５ｇ氯苯搅拌下加入６６．５ｇ无水ＡｌＣｌ３,降温至１０℃以下,再加入６１．５ｇ氯代丙酰氯,控制温度为１５～２０℃,反应１ｈ,再升温至８０℃反应１ｈ,进行Ｆｒｉｅｄｅｌ-Ｃｒａｆｔｓ反应,得β氯酮。

氯代丙酰氯由丙烯腈与ＨＣｌ加成、水解、酰氯化而得。

１．４芳肼的合成

芳肼一般由相应的芳胺经重氮化、还原而制得,收率大约为９０%。

１．５吡唑啉类化合物的合成

１．５．１以Ｍａｎｎｉｃｈ碱为原料合成

ＤＣＢＭａｎｎｉｃｈ碱０．１ｍｏｌ、芳肼０．１２ｍｏｌ、ＮａＯＨ０．１２ｍｏｌ在２５０ｍｌ的４０%乙醇中回流５ｈ,冷却过滤,用醇洗涤得ＤＣＢ,收率７５%［４］。

１．５．２以α，β不饱和酮为原料合成ＷＧ

０．１ｍｏｌ的α，β不饱和酮与０．１２ｍｏｌ的芳肼在１００ｍｌ４０%的醋酸溶液中回流反应４ｈ,冷却过滤干燥得产品ＷＧ,收率为８２%［５］。１．５．３以β氯酮为原料合成ＤＣＢ０．１ｍｏｌ的β氯酮与０．１２ｍｏｌ的芳肼在１００ｍｌ乙醇中加热回流４ｈ,冷却过滤干燥得ＤＣＢ,收率为７８%。

２结果与讨论

２．１结构分析与纯度分析

我们用两种方法合成的ＤＣＢ和用另一种方法合成的ＷＧ,经中科院感光化学所使用色质联用仪、核磁共振氢谱的分析,证实了上述分子结构,色谱分析证明产品纯度在９８%以上。ＤＣＢ质谱和色谱如图１、图２所示。

２．２荧光强度

荧光强度是荧光增白剂的主要质量指标,它是指样品中的活性组分与同一结构的标准样品活性组分的相对比值,是一种相对的纯度指标。目前各使用单位大多采用染色法,即使用一系列选定浓度的标样与定量的试样在特定条件下染至棉布上,然后对比被染物的白度。中科院感光化学所测定表明：合成的ＤＣＢ相当于德国拜耳公司的产品,ＷＧ相当于日本住友公司的产品。

２．３合成工艺路线的选择

吡唑啉类荧光增白剂的合成可以选择以上三种路线,文献中还有其他合成方法。这类化合物的合成,产品的纯度和收率都比较高,后处理也比较简单。取代基不同,应选择不同的合成方法。从成本和工艺出发,ＤＣＢ宜选用Ｍａｎｎｉｃｈ碱法,因为β氯酮的中间体β氯丙酰氯合成工艺比较复杂。荧光增白剂ＷＧ只能采用α，β不饱和酮法,使用其他方法Ｒ基的苯基很难取代上去。

参考文献

［１］Ｃｈａｓｅ，Ｅｖａｎｓ，ＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔＷｈｉｔｅｎｉｎｇＡｇｅｎｔｓ，ＰａｒｔＩ，１，３-Ｄｉａｒｙｌ-２Ｐｙｒａｚｏｌｉｎｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．，１９６４，（８６）：２８２５．

［２］Ｍｏｈｒｂａｃｈｅｒ．ＯｘａｚｏｌｅＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔＷｈｉｔｅｎｅｒｓ［Ｊ］．Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．，１９５７，（７９）：４０１．

［３］Ｍａｘｗｅｌｌ．ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｉｃＣｏｌｌｅｃｔａｎｅａ（ＶｏｌⅢ）［Ｃ］．３０５．

［４］李光才．荧光增白剂ＷＧ的合成［Ｊ］．精细化工,１９９０,７（３）:４３．

［５］ＷｉｌｌｉａｍＭ．Ｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｏｌｕｎｅ［Ｐ］．美国专利：ＵＳ３００７９７５，１９５９．