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水系聚氨酯分类、制备原料及在印染工业中的应用研究

来源:印染在线 发布时间:2013年01月15日

(二)多异氰酸酯

多异氰酸酯含两个或两个以上高度不饱和的异氰酸酯基(-N=C=O),它几乎能与任何一种含易被钠取代的氢原子的化合物反应,也可以与某些含不易被钠取代氢原子的化合物反应。例如它可与醇、水、羧酸、酚、胺、脲、氨基甲酸酯、酰胺等化合物反应。作为聚氨酯的工业原料,多采用二异氰酸酯,常用的有甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、萘二异氰酸酯(NDI)、联苯醚二异氰酸酯(BODI)、六次甲基二异氰酸酯(HDI)、二次甲基苯撑二异氰酸酯(XDI)、甲基环己烷二异氰酸酯(HTDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDl)等。不同异氰酸酯的聚合反应速度不同,并直接影响到聚氨酯的各种应用性能。例如用具有对称结构的二异氰酸酯,如MDI合成的聚氨酯有较好的综合性能,因为对称结构的聚氨酯链容易规整排列,使聚合物链段易于形成结晶。

芳香族异氰酸酯对水有高度的反应能力,是异氰酸酯对原料中含有的水分敏感的原因,因此己逐渐被反应性较低的脂肪族和脂环族异氰酸酯所代替。代替的另一个重要原因是芳香族聚氨酯对紫外线照射或高热环境敏感,长期暴露在户外或在纺织品焙烘时会引起黄变及降解,即使添加紫外线吸收剂、抗氧化剂,在老化试验中最多只能暴露500小时,而脂肪族聚氨酯在老化试验中暴露1000小时也无变色现象[9]。耐紫外光的异氰酸酯有HDI、HTDI、HMDI、XDI等。

(三)扩链剂和扩链-交联剂

多元醇与过量多异氰酸酯反应生成瑞异氰酸酯基的预聚物,然后再与低分子量的二元胺或二元醇类化合物反应扩链成高聚物。这些二元胺或二元醇类化合物称为扩链剂。扩链-交联剂则不但参与扩链反应,而且能产生交联点,如三元醇、四元醇、烯丙基醚二醇类等。热塑型聚氨酯仅使用扩链剂,而热固型可使用扩链-交联剂。水也可以作为扩链剂,但比用胺扩链的聚氨酯性能差。胺基,尤其是脂肪胺、脂环胺,扩链速度比水快,因此胺扩链也可在水的存在下进行。

(四)内乳化剂

水系聚氨酯采用外乳化剂或内乳化剂分散于水中。内乳化剂型的分散过程不需要强剪切力,有较细的颗粒和较好的分散稳定性,在去水后制品对水的敏感性较小。它是将部分聚合原料用含离子基团或其他水溶性链段的化合物代替,经反应后成为聚氨酯的一部分,以赋予高聚物亲水性。常见的内乳化如有:磺酸盐型(阴离子)如1,4-丁二醇碳酸钠(2)、磺酸肼、磺酸丙内酯等;羧酸盐型(阴离子)如新戊二醇羧酸盐、N-丙酸乙二胺,马来酸酐等;叔胺型(阳离子)如氯甲基苯二异氰酸酯与叔胺、N,N-二羟乙基烷基胺与烷化剂等,两性型如N,N-二羟乙基甲胺与磺酸丙内酯等;水溶性非离子单体如聚乙二醇等。

(五)催化剂

在聚氨酯的合成及应用中,需要交联时,叔胺和有机锡都是良好的催化剂。例如三甲基苄胺、二月桂酸二丁基锡等。有时为控制反应速度,使反应容易掌握,可不加催化剂甚至还加入阻聚剂,如己二酰氯等。

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