另一个代表品种是荧光增白剂ER—II,由2一氰基苄基氯和4一氰基苄基氯分别与亚磷酸三乙酯发生维蒂希一霍尔纳反应,得到2种产物(邻氰基苄基磷酸二乙酯和对氰基苄基磷酸二乙酯),在DMF中甲醇钠存在下,先将邻位酯化物和对苯二甲醛发生缩合反应,第一次缩合产物在基本相同条件下再将对位酯化物加入继续进行缩合反应.最后经精制而制得,化学反应方程式如式(4)~式(6):
历来维蒂希反应必须在非水极性递质中进行,BASF公司发明了一项专利,提出了在相转移催化剂的存在下,在水,有机溶剂的混合溶剂中反应的新方法:邻氰基苄基磷酸二乙酯和对苯二甲醛在水和二甲苯混合递质中,在氢氧化钠和相转移催化剂存在下,制取荧光增白剂ER(330%)收率可为84%.
3 荧光增白剂的复配增效
二苯乙烯基苯类荧光增白剂同分异构体之间或与其他一些化学结构类型的荧光增白剂按一定比例混合成复配型荧光增白剂可提高增白效果,在保持原有增白白度的前提下使用复配型荧光增白剂可减少使用量.另外应用性能(如耐日晒牢度,耐气候牢度、耐热牢度等)均比单一组分有所提高,还能调整色光,使被增白的物品外观更加悦目.这种增效效应有明显的经济和社会效益,受到使用者的欢迎.
荧光增白剂的复配方法:(1)物理性复配是把可复配的几种荧光增白剂按一定比例机械地调和成混合物,这法可用于二苯乙烯基苯类的几种同分异构体之间,也可用于二苯乙烯基苯类荧光增白剂或与其他化学结构类型的荧光增白剂之间;(2)化学性复配只限于在二苯乙烯基苯类荧光增白剂的同分异构体之间进行,通过控制合成过程中的工艺条件,生成2种异构体,自然形成混合型荧光增白剂.化学性复配可利用对苯二甲醛的2个醛基在进行缩合反应中的活性不同,通过调整缩合反应温度来实现:一缩反应20~25℃,反应产物可以分离或不分离直接进行二缩反应;二缩反应30~40℃为佳,但单纯利用反应温度来进行控制异构体的选择有一定局限性,一般只能得到含量在90%左右的某品种的二苯乙烯基苯类荧光增白剂,另外约10%是同分异构体,造成2种同分异构体的配合比例范围较窄.华东理工大学沈永嘉等人对此曾进行过系统的研究和试验,合成出6种化学性复配制得的以不对称的1,4一二苯乙烯基苯为主要成分的二苯乙烯苯类混合复配型荧光增白剂,见表2.
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