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制备PAN超细碳纤维毡技术研究及其性能分析

来源:印染在线 发布时间:2012年12月03日

合成纤维SFC 2010 No.1 从表2和图2可以看出,Mη增大使纺丝溶液 的黏度增加,纺得的纤维直径变粗。其原因是相对 分子质量增高,分子链长,分子链缠绕强烈,溶液 黏度升高很快,相同电场力作用下纤维更难分裂, 致使纤维直径变粗。反之,分子质量小,黏度低, 纺丝溶液在电场力作用下更容易分裂成直径小的纤 维。由于纺丝溶液中PAN的质量分数是相等的, 因此在可纺的前提下,较高Mη的PAN在静电纺丝 中可以制备纤维直径更粗的纤维毡。另外,从碳化 得率分析,随着Mη的增大,碳纤维毡的得率也随 之增大。但是,当Mη大于3×105,如试样W4和 W5,由于配制的PAN溶液黏度太大,无法进行静 电纺丝,降低PAN质量分数后溶液仍然无法纺丝。 说明Mη过大的PAN纺丝溶液无法通过静电纺丝制 备超细纤维。

2.3纤维毡的红外光谱分析

图3为试样W3(由于热处理方法相同,W1、 W2和W3试样纤维毡的红外光谱和XRD测试几乎 一致,选取W3试样进行分析)的纺丝、预氧化及 碳化后纤维毡的红外光谱图(分别记为a,b和c)。 曲线a在2240 cm-1附近的峰是聚丙烯腈的特征吸 收峰(—C≡N)。从图3中(a)、(b)、(c)比较可 以看到,氰基峰的强度逐渐减弱,到(c)中几乎消 失,说明热处理中氰基转变成了别的基团。1590 cm-1 为─C襒N的特征峰,从(a)到(b)特征峰显著加强, 再到(c)的减弱,说明预氧化后─C襒N显著增多, 碳化后又大量减少。

2 930 cm-1附近是C─H的特 征峰,从(a)到(b)减少很多,(c)中已经消失。 从(a)到(b),─C≡N和C─H的大量减少以及─ C襒N的增加,还有特征峰数量的减少,说明预氧 化过程中发生了大分子链内环化和链间交联,形成 了耐高温的梯形结构。从(b)到(c),特征峰数量进 一步减少,曲线更加平滑。(c)中除了1590 cm-1附 近较弱─C襒N的特征峰以外,只有800 cm-1附近 (C≡C)和1 370 cm-1附近(─CH,─NH)有明显 的峰出现,特别是1 600~3 000 cm-1区间几乎没有 特征峰,说明碳化过程中发生了分解反应,有机物 大多数分解完全,只剩下碳元素。可见静电纺得到 原纤维毡经过预氧化和碳化处理后成功地制得了碳 纤维毡。

图4为试样W3的纺丝、预氧化及碳化后纤维 毡的XRD衍射图谱(分别记为a,b和c)。 如图4所示,预氧化之前的电纺纤维毡在2θ= 17°处有一个很强的衍射峰,但预氧化、碳化后, 强衍射峰消失,说明预氧化过程中原有结构受热破 坏,与红外光谱分析的结论一致。另外,从电纺纤 维毡到预氧化纤维毡再到碳化纤维毡,衍射峰强度 逐渐减弱,说明结晶度越来越低。可能是因为电纺 纤维排布杂乱无序,取向不好,在预氧化、碳化过 程又不能均匀施加张力,结果在热处理过程中变得 更混乱,碳化后结晶和取向变得更差,这将影响纤 维毡的强度。

 2.5纤维毡的抗拉强度分析

W1试样制得的电纺纤维毡在预氧化后变脆, 碳化后自行断裂。将W2和W3试样制得的电纺、 预氧化及碳化后的纤维毡分别进行抗拉测试后,结 果列于表3(W2依次为a,b,c;W3依次为d,e,)f。 由表3可知,从(a)→(c)以及(d)→(f), 相同分子质量的电纺毡、预氧化毡和碳化毡的抗拉 强度依次减小,这是由于我们在热处理过程没有对 纤维毡施加张力,致使纤维内部结构受热冲击,变 得松弛、混乱,导致结晶度和取向度变低。此结论 与XRD的测试结果是一致的。分别比较(a)和 (d)、(b)和(e)以及(c)和(f)可知,W3试样的 电纺毡、预氧化毡和碳化毡强度均强于W2试样。 对比W1、W2和W3的强度可看出,随着Mη的增 加,碳纤维膜的强度是增加的。

3结语

(1)随着PAN黏均分子质量的增大,PAN纺 丝溶液的黏度升高,所制得的碳纤维膜的纤维平均 直径也随之变大。

(2)当PAN的Mη≤5×104时,制得的碳纤维 强度差、发脆,容易断裂,不利于后续加工和应 用;而Mη≥3×105时,PAN在DMF溶液中无法静 电纺丝。因此,在可纺的条件下,随着Mη的增大, 碳纤维的得率增加,抗拉强度也增高。为了进一步 提高纤维毡的强度,还可以在热处理过程中对纤维 毡施加适当的张力。

(3)红外光谱分析表明,在900℃条件下有机 物已基本分解,剩下的主要为碳元素,说明在 900℃条件下成功碳化制得了超细碳纤维。

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