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封端型水性聚氨酯交联剂的合成及应用(1)

来源:印染在线 发布时间:2012年04月25日

由表1可知,聚醚型多元醇PEG-400的化学反应性太强,反应难以控制;PPG一1000和PEG一1000合成的乳液黏稠,这是由于随着多元醇相对分子质量的增大,一方面,链的柔顺性增加,体积增加;另一方面,相对分子质量增加,造成链段闯相互缠绕,动力学半径减小,粒子数目增多,粒子和水之闯的亲和力增强,导致黏度上升。由试验结果看,PPG类多元醇的耐水性较PEG类好,原因可能是PEG类聚醚主要由环氧乙烷与水或乙二醇加成丽制得,水溶性高,故成膜性和耐水性能皆不好。PPG-400的反应过程及乳液状态相对比较稳定,耐水时间长,价格比较便宜。

2.2置值[嚣(NCO)/n(OH)】对预聚反应的影晌

2.2.1R值对染色织物耐摩擦色牢度的影响

R值为NCO/OH的摩尔分数比。按1.3节进行染色,R值对染色织物的湿摩和于摩牢度影响见表2。

表2R值对染色织物湿摩和干摩牢度的影晌

由表2可知,随着R值的增加,染色织物的湿摩擦牢度提升。因为R值的增大,预聚体中的一NCO增多,经高温焙烘解封出来的一NCO也会相应增多,进而在封端型水性聚氨酯整理织物时与纤维形成的交联点增多,提高了织物的摩擦牢度。当值达到一定值后再增大,一NCO不断增多,使得解封出的一NCO在高温焙烘过程中,除了与织物上含活泼氢的基团反应,与水性聚氨酯分子中含活泼氢的基团(如氨基甲酸酯基、脲基等)交联反应的几率也会增大,与织物上活泼氢反应的有效率下降,造成织物表面形成的膜不均匀,反而影响了织物的摩擦牢度。因此取霆值为2.4为佳。

2,2。2露值对织物力学性能的影响

值对织物力学性能的影响见图1。

从图1可以看到,随着霆值的不断增大,封端型水性聚氨酯成膜的断裂伸长率呈下降趋势,而拉伸强度贝0呈上升趋势。从结构上分析,聚氨酯主链可以看成由硬链节和软链节嵌段而成,随着(NCO)/n(OH)比

图I  R值对织物力学性能的影响

值增大,主链结构中刚性链节如氨基甲酸酯键含量逐渐上升,硬脆性随之提高,而柔性链节如脂肪链含量却随n(NCO)/n(OH)比值的增大而减少,导致柔软性随之降低,使得封端型水性聚氨酯成膜的断裂伸长率减小,拉伸强度提高。综合拉伸强力和伸长率,R=2.4时可达到硬度和弹性的平衡。

2.3预聚温度和时闻对预聚反应的影晌

反应温度是预聚反应的重要控制因素。一般,随着反应温度升高,异氰酸酯与各类活泼氢化合物的反应速率加快,但并不是反应温度越高越好,当温度过高,异氰酸酯与氨基甲酸酯或脲键反应,产生交联,会发生支化反应使预聚体支化度增加,导致合成的水性聚氨酯稳定性下降。合理的预聚时间,不但可以保证反应充分,还可避免由于反应过长而弓l起的支化等副反应发生。温度和对阉对预聚反应的影有见图2。

图2湿度和时间对预聚反应的影响

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