甲醛催化剂的性能是影响化学反应的重要因素，其性能的优劣直接关系到生产效益的好坏。对催化剂的要求是： 具有高的催化活性、良好的选择性、较强的机械强度、较好的热稳定性、一定的抗毒化能力、本身损耗少且容易再生。
我国甲醛工业始建于 20 世纪 50 年代的上海溶剂厂， 当时采用苏联技术， 用浮石银作为催化剂， 系统压 力低于常压 ， 氧化温度 650￣750 ℃， 甲醛通过用水稀释后进入蒸发器进行蒸发， 不加配料蒸气的生产工艺。随着我国聚甲醛树脂和烯醛法合成橡胶新工艺的开发成功，20 世纪 60 年代中期对甲醛水溶液的浓度提出了新的要求， 甲醛生产开始使用铁钼氧化物催化剂， 最早在吉林石井沟联合化工厂、天津第二石油化工厂、河南安阳塑料厂等厂家率先使用。1977 年， 我国复旦大学化学系与上海溶剂厂共同开发， 试制成功新一代甲醛催化剂———电解银。该催化剂具有活性高、选择性好、单耗低、制作方便、无污染的特点， 其制备工艺一直沿用至今。进入 21 世纪以后， 各甲醛生产厂家纷纷提高了氧化反应器的生产能力， 突破了传统的设计产能， 对催化剂的寿命、活性、抗毒化等性能提出了更高的要求。
1 催化剂性能差异和制作工艺
1．1浮石银和改良浮石银催化剂
浮石银法甲醛工艺属气－ 固多相催化反应。浮石银以天然浮石为载体， 经初选、酸洗及水洗后， 去除密度大、空隙少的不合格浮石； 经破碎， 筛选出 φ3￣7 mm 的不规则球形颗粒， 在马弗炉中控制温度约 350￣400 ℃， 焙烧去除水份和杂质经 1￣2 h后取出待用。配制 12％￣13％的
agno3水溶液， 将处理合格的浮石完全浸泡，充分混合搅拌， 逐步加热使 agno3 溶液缓慢蒸干，等 agno3 浸渍到浮石中， 再用马弗炉将其烘干，控制温度在 500￣550 ℃促使 agno3 分解， 最后升温至 700￣750 ℃进行热定型， 保温 2 h 后取出，自然冷却至室温备用。这样制得的浮石银含活性组分银的质量分数只有 35％￣42％。该催化剂因为在制备过程中 agno3 会分解产生氮氧化物等有害气体；使用硝酸进行酸处理过程中，易灼伤人；催化剂再生后活性递减，生产中转化率低；甲醇物料消耗高等被逐步淘汰，目前只有个别使用粗甲醇做原料的厂家仍在使用。
浮石银催化剂具有抗毒化能力强， 对温度适应宽， 制备过程中灵活加入其它活性元素， 如助催化剂等， 以改善催化剂的性能。经过这些措施制备出来的催化剂称之为改良浮石银。
1．2 铁钼氧化物催化剂
我国采用铁钼法生产甲醛，虽在20世纪60年代已经开始使用，但技术进展缓慢。由于催化剂性能和工艺控制问题，生产水平较低，直到 20世纪90年代引进国外成套设备技术后，才改变了我国 “铁钼法”甲醛生产水平不如 “银法”的状况。
铁钼法属甲醇单纯氧化制甲醛工艺，在空气过量的情况下进行，甲醛几乎全部被氧化（体积分数为 94％左右）。该催化剂是一种铁和钼氧化物的混合物， 以片状、球型或者颗粒形式装入管式氧化器列管中， 开工时由管间的导热油循环加热到 260 ℃， 氧化反应发生后由导热油撤热； 装置运行相当稳定， 性能重现性非常好， 抗毒化性优良。因在较低的温度下（300￣380 ℃） 进行反应，减少了副反应的产生， 具有较高的选择性， 反应产物可不通过精馏， 直接获得低醇的 55％左右的甲醛。由于催化剂装填在列管内， 能够很好地把握床层的均匀度， 不会出现裂缝、翻身等现象，故催化剂的寿命长达 1 年以上。
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