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缔合增稠剂的制备方法

来源:印染在线 发布时间:2012年04月09日

HEUR 含有亲水的聚合物主链,主链通常有一个或多个用异氰酸酯扩展和用长链疏水链段为端基的聚乙二醇链 (PEG) 组成。为了制备 HEUR ,首先要制备出带有一 NcO 端基的聚氨酯预聚物。实际上,这种预聚物形成了最终 HEUR 中的亲水链段。然后在预聚物上进行疏水链段的取代反应,这可通过单官能团的醇类与预聚物端的一 NcO 进行反应来实现。通常二异氰酸酯 (H MDI) 与相对分子质量分布狭窄的聚乙二醇低聚物的链扩展并用长链醇进行封端制备出 HEUR 的相对分子质量分布很宽,称作 s — G HEUR 。而通过对低分散性的聚乙二醇的直接改性制备的 HEUR 称作 Uni — HEUR 。常见的 s — G HEUR 和 Uni — HEUR 的制备反应如式 1 和式 2 。

水容易与二异氰酸酯进行反应,因此,聚合反应前一定要把反应容器中的微量水除去。反应装置为装有冷凝器、温度计、 N 通管和磁力搅拌器的圆底烧瓶,加热装置采用油浴加热。 N 通过硅胶进行干燥和纯化,并用焦酚溶液进行氧气的吸收。干燥后,对反应溶液进行冷却,加入含有二丁基二锡的适量二异氰酸酯 H MDI ,并在四氢呋喃和甲苯的混合溶液中充分混合,这个过程发生逐步增长聚合反应。在逐步增长聚合反应中,平均相对分子质量的大小和起始反应物的物质的量之比有关。因此,对于所需要的相对分子质量可以选择和应用合适二异氰酸酯 H MDI 和聚乙二醇的物质的量比。继续进行 PEG 和 H MDI 的反应以获得在预聚物中— NcO /— OH 比率的 —NcO 含量的理论值。制备出含有—NcO 端基的预聚物后,然后通过加入单官能团醇类的甲苯溶液来进行封端反应,该反应一般进行 2 h 。将 HEUR 缔合增稠剂/甲苯溶液在石油醚中进行沉淀 ( 石油醚与增稠剂溶液的体积比为 3 : 1) ,用烧结玻璃漏斗进行收集,然后进行真空干燥。通过将 HEUR 增稠剂溶解在温热的丙酮溶液中,来进行纯化,在石油醚中进行沉淀,然后经过过滤。通过在烧结杯中收集然后进行真空干燥来获得最终产品。

3 疏水改性碱溶或碱溶胀溶液 (HASE)

HASE 缔合增稠剂,是由聚丙烯酸酯的主链以及沿聚合物主链分布的疏水大单体构成,主要是通过乙烯氧化物的侧链使疏水基团连接到聚合物的主链上。 HASE 是阴离子聚合电解质体系,并在碱性条件下起增稠作用,通过酸碱反应来溶解聚合物,酸碱反应能够引起沿聚合物主链上羧酸盐阴离子的排斥。当 pH 值较小时,缔合增稠剂表现为分散在水介质的不溶乳液。通过用碱中和来增大 pH 值,由于缔合增稠剂主链上负电荷的静电排斥,缔合增稠剂进行盘旋扩展。缔合增稠剂随后变成水溶性的,其疏水基团与其他聚合物链进行缔合以形成分子间连接。这些连接形成聚合物网状结构,因此提高了溶液的黏度。

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