3.1 PFHS和PFHA
PFHS即全氟己烷磺酸盐或磺酰化物,PFHA即全氟己酸。由于这类产品是采用新型氟调聚物制造技术或PFHA制成,因而制得的多功能整理剂不含PFOA(低于检测限)和PFOS。其毒性比PFOS和PFOA小,防水、拒油、抗污性能与PFOA和PFOS相近。比较典型的品种有5种。
(1)NuvaN2114liq.
它是一种无PFOA(检测限在20×10mg/kg以下)的c6环保型超耐久含氟防水拒油整理剂,为弱阳离子性白色分散液。AATCC22一Spray、AATCC118一Oil、DINEN29865、Bundes-manntest&Water/Alcoholdroptest(Isopropanol一1PA)等测试表明,经其整理后的织物多次洗涤后,性能仍保持不变。它适用于纤维素纤维、合成纤维及其混纺织物,应用范围很广。100%棉可洗室内装饰织物的浸轧工艺处方如下:
浸轧工艺处方/(g/L)
ArkoifxNDFliq.(纤维交联剂) 50
CatalystNKCliq.(交联用催化剂) 2 5
CerlaubeSVNIP133liq.(非离子润滑剂/柔软剂) 15
NuvaN2114liq.(C氟化学品) 7O
FluorowetUDliq.(润湿剂) 5
上述浸轧液pH值为4~5,轧液率75%,浸轧后烘干,再于175℃焙烘30s(停留时间)。
(2)NuvaN4118liq.
它是一种亲水型C6含氟易去污整理剂,不含PFOS和PFOA(PFOA检测限在20×10mg/kg以下),具有优异的毛细润湿效应和很好的耐久性,可与Arkoifx树脂拼用。该产品具有与PFOS或PFOA产品相近的性能。
(3)AsahiguardAG—E061
它是一种不含PFOA(低于检测限)的新型含氟防水拒油整理剂,对水和油的排斥性高,耐久性及与其它助剂的相容性好,具有快速加工和低温焙烘等特点。另外,AsahiguardAG—E061还可作为纸用耐油加工剂。日本旭硝子株式会社基于C6化学技术,专门设计了E系列产品生产线,我国广东德美精细化工股份有限公司已获得该产品的代理权,国内市场已有销售。
(4)UnidyneMultiSeires
是由日本大金工业株式会社开发的不含PFOA(检测结果在5×10mg/kg以下)、PFOS和APEO等有害化学物质的新型防水拒油整理剂,适用于服装、纸张和非织造布等。
(5)含氟防水拒油整理剂
我国浙江巨化集团技术中心正在研究和开发以C6为基础的含氟多功能整理剂。
以上新型C6含氟防水拒油整理剂具有优良的防水拒油性能,但与PFOS或PFOA产品相比,其拒油性能稍差(表1)。
3.2PFBS
PFBS即全氟丁烷磺酸盐或磺酰化物,与PFOS相比,由于氟碳链短,因而无明显持久生物累积性,毒性低,短肘间能随人体新陈代谢排出体外,且其降解物无毒无害。美国3M公司用PFBS制成的新产品具有良好的防护功能,对环境和人体无害,已获得美国EPA和世界其它环保机构批准,已有新商品Scotch—guardPM一3622和PM一3630,具有超级防水功能;ScotchugardPM一492具有易去污功能;ScotchguardPM-930具有防污和易去污功能;ScotchguardPM一226,具有吸湿和易去污功能等。这些新产品与以PFOS制得的产品相比,拒油性能还有相当差距,即使与C全氟烷基丙烯酸酯拒油性能相比,也存在一定的差距(表1)。
3.3纳米型含氟整理剂
利用纳米技术制造的纳米型含氟多功能整理剂,是通过降低织物的表面能,并使织物产生纳米微观结构的粗糙表面,达到防水拒油效果。此类整理剂也称为纳米杂化含氟防水拒油整理剂,整理后的织物不仅具有好的防水拒油性能,而且能较好地保持纳米产品特性。典型的品种有:
(1)Rucostar系列
它们是Rudolf公司基于仿生和纳米技术开发的环保型含氟三防整理剂,主要品种为RucostarEEE。它是通过特殊助剂(氟碳聚合物)与树状聚合物在纳米范围内自排,然后共同结晶获得防水拒油抗污效果。相似的品种还有RucostarEEN和EEW,均适用于所有纤维织物的三防整理。该系列产品含氟量低,不含APEO与PFOS,PFOA含量不超过1mg/kg。另外,该公司利用同样技术还开发出无氟系列防水剂即Ruco.Dry系列,主要品种是Ruco—DryDHT。它是利用树状聚合物的自排能力,在纺织品上形成纳米级的晶状结构,具有良好的防水、耐洗和耐磨等特性。整理时无需很高的温度(140℃左右),且不含APEO、PFOS和PFOA,适用于体育运动和户外纺织品的防水整理。
(2)SP一160
它是太普(上海)氟化工贸易有限公司采用调聚技术和纳米技术开发的纺织品防水拒油抗污整理剂,不含PFOA(含量在限值以下),呈弱阳离子型。以纳米级涂覆在织物表面,对水与油产生较大的接触角,从而达到防水拒油的效果。其用量较低,用于棉织物或尼龙,比市场上著名的含氟三防整理剂(不含PFOA)防水拒油效果更佳(表2)。
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