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酮硫酸盐的合成工艺及活性研究

来源:印染在线 发布时间:2011年08月22日

4一氨基.6一特丁基一3一甲硫基一1,2,4-三嗪.5(4H)一酮(赛克津、嗪草酮)是高效、低毒旱田除草剂,能很好地防除禾本科杂草,是我国主要除草剂品种之一。本文采用在酸性条件下,以CHOSOH作甲基化试剂进行选择性S一甲基化反应,研究成功了选择性甲基化合成赛克津的新方法,克服了目前国内有关生产厂家所采用三嗪在碱性介质中,以卤代烷作甲基化试剂进行甲基化l2反应所带来的高成本、低安全性的弊端。

在研究选择性甲基化合成4-氨基一特丁基一3一甲硫基一1,2,4一三嗪-5(4H)-酮新方法过程中,我们合成4.氨基-6一特丁基-3.甲硫基.1,2,4一三嗪-5(4H)一酮硫酸盐。此化合物经初步实验室测定,除草活性与赛克津活性相当,而迄今为止还未见国内外其他文献报道。本文针对4氨基.特丁基-3-甲硫基一1,2,4一三嗪一5(4H).酮硫酸盐合成工艺进行了研究并通过红外光谱IR、核磁共振光谱1HNMR及元素分析和熔点测定,确定了其结构。在实验室条件下进行了生物活性的初步测试,为新型除草剂的开发奠定了一定基础。

1实验部分

1.1仪器与试剂

SMP3数字型熔点仪,日本岛滓IR2400型红外分光光度计(KBr压片),PE22400元素分析仪,Vari.anunityIN0VA2400超导核磁共振仪。三嗪为工业品,由张家港七洲农药化工有限公司提供。其他所用试剂均为化学纯。

1.2合成方法

将计量的浓硫酸加入反应瓶中,在搅拌下分批加入所需的三嗪,慢慢加热使固体全部溶解,滴加硫酸甲酯,控制加入速度使反应温度不超过70℃,加完后搅拌反应3-4h,反应式如下。稍冷,将反应液倒入装有碎冰的水中,有白色沉淀析出,抽滤干燥后为浅黄色固体。

2生物活性测定

2.1供试菌种

马铃薯于腐病菌(Pythiumsolani),烟草赤星病菌(Gibberellanicotiancola),小麦赤霉病菌(Gibberellasaubinetii),西瓜枯萎病菌(Fusariumoxysporiumsp.N iveum)。

2.2测试方法

采用离体含毒介质法,以无水乙醇为溶剂配置质量浓度为500mg/mL测试原液,每个处理药剂设4个质量浓度级,分别为1.25,2.5,5,10mg/mL,另设1个无药对照。将测试原液按比例稀释,制备含药PDA培养基(马铃薯培养基)。冷却后,用接菌针将打制好的菌饼移置含药培养基上,菌丝一面向下放在中央,26℃培养。

2.3数据处理

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