张浩
硫化黑染料是含硫量较多的高分子化合物，它的结构很不稳定，在结构中硫成分以三种形式存在：（1）机械性游离硫，它在染料中所占的量极小，此种游离硫在贮存过程中不易氧化生成硫酸，亦不会损伤纤维。这种硫在染料制造时可用CS2萃取掉。（2）多硫链状的活性硫（R-S-S-R及R′-SX-R′），这种硫的性质不稳定，占总量的20%～25%，如将染料加热或放置在湿、热空气中，这种硫容易被氧化，从染料分子中脱开或硫键被切除分解生成它的过氧化物及磺酸与游离硫酸。（3）坚牢的结合硫，这种硫在染料分子内与碳原子等结合成环状结合硫，它占染料含硫量的绝大多数，其化学性较稳定，要在极强的氧化剂作用下才能被氧化而使纤维损伤。由此可见，硫化黑染料分子结构中的多硫链状活性硫是造成纤维脆损的主要原因。硫化黑染色物在贮存过程中，特别是在湿、热持久条件下，活性硫能在纤维内部发生氧化，当染料周围存在水汽时，就能生成过氧化氢，在空气中水分的作用下变成硫酸，促使纤维水解而脆化，因此，硫化黑染色物的脆化既有氧化作用，又有水解反应。如果硫化黑染料染色物上有铜、铁等金属离子存在时，会加速染料分子的分解作用，因此，染色后处理不可采用金属盐类处理，用氧化剂处理时，亦会加速反应，故应严禁使用。硫化黑染料的发脆机理还有一种“自由基反应”的说法，是硫化黑染料在光的作用下，吸收了光子能量，生成电性中和的自由基，此种自由基的化学性很活泼，能与空气中的氧作用生成新自由基，再遇到空气中的水分而产生H2O2。这一作用循环进行，使布匹颜色氧化而脆损。按照上面的说法硫化黑染料中多硫链状活性硫是造成染色后纤维发脆的主要因素，那末，在染料制造时能否从染料中除去呢？很多实验和资料表明，在染料制造工艺上，不论采用常压法或加压法或是其他方法都不能改变染料结构以及防止染色物发脆。日本学者曾多次试验认为多硫键的硫原
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