季铵盐表面活性剂含亲水基团的联接链对胶团化研究

2.4胶团聚集数

由稳态荧光猝灭法用下式可求得胶团聚集数Ｎ:

式中:Ｉ0和Ｉ分别为未加猝灭剂Ｑ和在猝灭剂浓度ＣＱ下的荧光强度。作ｌｎ(Ｉ0/Ｉ)～ＣＱ曲线,由斜率可得Ｎ值,表2给出30℃且表面活性剂浓度Ｃ=4ＣＭＣ时的数据。比较表2数据可见,Ｃ122ＥｎＣ12·2Ｂｒ与Ｃ122Ｃ12·2Ｂｒ胶团的Ｎ相近,而且ｎ从1增加到3,Ｎ变化不大。与Ｃ12ＴＡＢｒ相比,尽管Ｃ122ＥｎＣ12·2Ｂｒ的Ｎ值表观上较小,但考虑到它的每个分子带有2根烷烃链,因而其胶团仍具有一定的尺寸。

由电导率曲线可计算Ｇｅｍｉｎｉ胶团表面反离子解离度α:

式中:Ｓ1和Ｓ2分别为电导曲线在ＣＭＣ之下和之上的直线的斜率,对溴反离子其摩尔电导率λＢｒ-=7814Ω-1·ｃｍ2·ｍｏｌ-1。胶团表面反离子结合度Ｋ0=1-α,表2给出30℃时Ｇｅｍｉｎｉ胶团的Ｋ0值。与Ｃ122Ｃ12·2Ｂｒ相比较,联接链上增加了1个ＥＯ基团,Ｋ0值不变。当ｎ从1增加到3,Ｋ0值逐渐下降,这与Ｃ12ｓＣ12·2Ｂｒ系列的Ｋ0变化趋势一致。头基距离增大使其电荷密度下降,因而Ｋ0减小。但当ｄｓ值相近时,例如Ｃ122Ｅ3Ｃ12·2Ｂｒ与Ｃ1210Ｃ12·2Ｂｒ,前者Ｋ0明显大于后者。亲水联接链造成的胶团表面头基区环境更有利于吸引水合反离子,从而使Ｋ0增大。这也应是Ｃ122Ｅ1Ｃ12·2Ｂｒ与Ｃ122Ｃ12·2Ｂｒ具有相同Ｋ0的原因。

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