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桑蚕丝绸的阳离子改性及活性染料染色研究

来源:中国纺机网编辑部 发布时间:2013年08月01日

真丝绸由于具有特有的丝鸣、卓越的悬垂性和良好的光泽,加上穿着轻便舒适,触感缓和柔软,同时吸湿性、透湿性、通气性良好,历来被称为纤维之王.但传统的丝绸染色一般采用酸性染料和媒染染料等染色,染得的丝绸极易褪色,使得丝绸的市场份额一直不大.
为了提高丝绸的水洗牢度,近年来,对丝绸进行活性染料染色的研究报道增多[1-4].用活性染料染丝绸,特别是双活性染料染得的丝绸,水洗牢度可以达到4级、4~5级[5-7].但是,由于活性染料在进行分子设计时,为了使得织物染后容易煮浮色,在染料分子中引入了较多的离子基团,使得活性染料极易溶于水.在丝绸染色时,一般上染率、固色率都不高,染料利用率很低.对此,近年来,开始了对丝绸进行离子改性和其它溶剂染色研究[8].对丝绸进行阳离子和阴离子改性都可以大幅度地提高丝绸的固色率[9-11],改性丝绸部分固色率接近90%,并实现低盐染色.虽然已有的研究报道改性丝绸的固色率已经较高,但仍然还有需要提高的空间,因此,本文报道了桑蚕丝绸的阳离子改性及高固色率无盐染色研究.
1实验部分
1·1实验材料
电力纺11218(南充丝绸公司),三甲胺(化学纯、上海试剂三厂),环氧氯丙烷(分析纯、成都市科龙化工厂试剂厂),四丁基溴化铵(分析纯,上海化学试剂公司),活性艳红X-3B100%、活性艳蓝X-BR140%、活性艳橙K-R100%、活性深蓝B-GLN(浙江温岭市染料化工厂).
1·2实验仪器
TU-1810紫外可见分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司),SW-12型A耐洗色牢度试验机(无锡纺织仪器厂),CTA评定变色用灰卡(中国纺织科学研究院,纺织工业标准化研究所),数显恒温水浴锅HH-4(国华电器有限公司),DHG-9070A电热恒温鼓风干燥箱(上海齐欣科学仪器有限公司),SpeclmmGX型红外分光光度计(FTIR,美国PE公司)
1·3实验方法
1·3·1环氧丙基三甲基氯化铵

的合成
在三角瓶中加入200mL三甲胺(33%),四丁基溴化胺0·2g,放在盛有冰水混合液的恒温水浴里中,利用恒温水浴自带的磁力搅拌装置进行搅拌,同时缓慢滴加环氧氯丙烷,滴加速度5mL/min,共加入环氧氯丙烷80mL(过量),滴加完之后继续保温60min,然后,加热恒温至35℃,再搅拌反应3h.反应结束后静止1h,待过量的环氧氯丙烷分层后,用分液漏斗分离环氧氯丙烷.
1·3·2丝绸接枝阳离子
将合成的环氧丙基三甲基氯化铵用硫酸调节酸碱度至pH7左右,然后用蒸馏水稀释5倍.常温下将丝绸浸渍在环氧丙基三甲基氯化铵水溶液中,浸渍时间20min,浴比1∶10,充分混合均匀.浸渍结束后取出轧干,带液率100%左右.然后在烘箱中50℃烘干,90℃烘焙30min.随之取出洗涤、晾干.
1·3·3染色
1·3·3·1普通丝绸染色
染料浓度均为0·2%,硫酸钠浓度取0、10~60g/L.上染时间50min,固色时间30min,浴比1∶50,均用碳酸钠固色,固色浴碳酸钠终浓度0·2%.
活性艳红X-3R100%、活性艳蓝X-BR140%,上染温度30℃,固色温度400C;活性艳橙K-R100%染色温度80℃,固色温度90℃;活性深蓝B-GLN染色温度、固色温度均为60℃.
煮浮色温度98℃,煮浮色浴碳酸钠0·2%,肥皂0·1%,浴比1∶50,时间30min.
上染率=1-A1/A0,A1为固色后染浴的吸光度,A0染料原液的吸光度.
固色率=1-(A1+A2)/A0,A2是煮浮色浴的吸光度.
1·3·3·2改性阳离子丝绸染色
改性阳离子丝绸染色与普通丝绸染色条件相同,但均不加盐,为无盐染色.
1·3·4牢度测试
皂洗牢度:98℃,浴比1∶100,皂洗30min,皂洗浴碳酸钠0·2%,肥皂0·1%,然后用CTA评定变色用灰卡确定色牢度等级.
1·3·5改性阳离子丝绸红外光谱
改性阳离子丝绸用SpeclmmGX型红外分光光度仪测
定其红外光谱,分析阳离子接枝情况.
2结果与讨论
2·1改性阳离子丝绸红外光谱
合成的环氧丙基三甲基氯化铵的pH值在10·8~11·1之间,如果不用硫酸将pH调至7左右,对丝绸进行接枝改性时,丝绸会泛黄.因此,必须进行pH调节.
图1、2是改性阳离子丝绸及普通丝绸的红外光谱图.

图1中3430·20cm-1为顺式、游离态的仲酰胺N—H伸缩振动峰,1702·84cm-1为顺式、游离态仲酰胺中C=O的伸缩振动(酰胺Ⅰ谱带),1504·5cm-1为N—H弯曲振动(酰胺Ⅱ谱带),1410·7cm-1和1238·53cm-1为C—N伸缩振动峰(酰胺Ⅲ谱带)和,1095·03cm-1为非共轭脂肪胺的C—N伸缩振动峰,722·69cm-1为仲酰胺Ⅳ,Ⅴ谱带.
图2的光谱数据显示:3293·16cm-1是多聚缔和体—OH的伸缩振动谱带,1650·67cm-1为叔酰胺C=O的伸缩振动(酰胺Ⅰ谱带)[12],图1的丝素红外光谱中没有叔酰胺C=O的伸缩振动,只有1702·84cm-1的仲酰胺中C=O的伸缩振动,表明环氧丙基三甲基氯化铵在与丝蛋白进行接枝反应时有的接在了仲酰胺N原子上,形成了叔酰胺.1514·95cm-1有一强的反式N—H和C—N的弯曲振动(酰胺Ⅱ谱带),1231·99cm-1C—N伸缩振动峰(酰胺Ⅲ谱带)和1161·93cm-1和1070·41cm-1两条中等强度的谱带是C—O(H)、C—O—C和脂肪叔胺C—N伸缩振动谱带,638·49cm-1有一强的C—O—H卷曲振动谱.


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