图3中，2．64处(12H，单峰，归为一CH2CH2一)，2．26处(9H，单峰，归为一CH3一)。由此可以确定合成的产物即为1，4，7一三甲基一1，4，7一三氮杂环壬烷。
2．2双核锰配合物的结构表征
2．2．1红外光谱分析
双核锰配合物[Mn2IV(μ–O)3(Mc3TACN)2][PF6]2·
H2O的红外光谱图见图4。
由图4可知，2988cm-1、2935cm-1和1456cm-1处的吸收峰为甲基和亚甲基的特征吸收峰；841cm-1和556cm-1处的吸收峰可归属为PF6的伸缩振动吸收峰；664cm-1处的吸收峰归属为Mn—O—Mn的伸缩振动吸收峰[13]。由此可断定，锰已成功与配体配位。
2．2．2元素分析
双核锰配合物[Mn2IV (μ—O)3(Me3TACN)2][PF6]2·H2O的元素分析结果见表l。
表1中，合成的配合物中碳、氢和氮含量测试值与理论值相符。由此推测，合成的锰配合物确实为[Mn7(一O)3(Me3TACN)2][PF6]·H2O。后续TG测试，将进一步检测配合物中结晶水含量。
2．2．3热重分析
配合物[Mn2IV(μ-O)3(Me3TACN)2][PF6]·H2O的热重分析结果见图5。
由图5可知，配合物的热稳定性很好。在212℃之前的失重为2．25％，212℃时才开始出现明显的分解。经分析，该失重可归结为结构中结晶水的失去。配合物[Mn2IV(μ-O)3(Me3TACN)2][PF6]·H2O的理论结晶水失重为2．23％，实际失重与其相吻合。升温至212℃以上，配合物分解速率加快。图5中失重l1．13％可能是配合物中的六个甲基裂解所致，因为六个甲基占失去结晶水的配合物相对分子质量的l1．39％。随着温度升高，配合物失重加剧，大约在380℃时，配和物失重趋势减缓，再继续升高温度，失重非常小，因此在380cc左右，配合物中的配体已基本裂解完毕。
综上所述，红外光谱、元素分析及热重分析的结果表明，合成的配合物即为目标产物。
2．3双核锰配合物在双氧水低温漂白中的应用
2．3．1温度对织物白度的影响
在常规双氧水漂白工艺中，为达到理想白度，处理温度需在90℃以上，织物经过长时间高温处理，强力损伤明显。为此，本项目设计如下试验，以探讨温度对织物白度的影响规律：30％H2O2l0g／L、配合物10μmol／L、渗透剂1g／L、稳定剂DTA1g／L、浴比1：20、pH值10，60—80℃下浸渍漂白60min，热水洗两次，冷水充分洗涤，烘干得到漂白布样，测试结果见表2。
表2中，织物60℃漂白，白度可达到73．37％。随温度上升，漂白织物白度逐渐上升，并在70℃时达到最大白度75．3％；继续升高温度，织物的白度有所下降。这可能是由于温度偏高，双氧水分解速率过快，致使无效分解增多，因此白度有所下降。由试验结果可知，织物60℃漂白，白度即可达73．37％，继续升高温度对白度的贡献并不大，故取后续漂白试验温度为选60℃。
2．3．2配合物浓度对织物白度的影响
在温度为60℃的条件下，采用不同浓度的配合物进行双氧水催化漂白，试验结果如图6所示。
由图6可知，当配合物浓度在2．5~12．5μmol／L，漂白织物的白度随配合物浓度的增加而显著提高，并在I2．5μmol／L时达到最高值74．56％。此后，织物白度变化不大。这可能是由于配合物浓度过高，导致双氧水快速分解，有效漂白成分在短时间内无法充分发挥漂白作用。综合考虑，后续试验取配合物浓度为10μmol／L。
2．3．3双氧水质量浓度对织物白度的影响
图7为H2O2质量浓度对漂白后织物白度的影响。
双氧水质量浓度／(g·L-1)
由图7可知，漂液中H2O2质量浓度从2g／L增加到8g／L时，织物白度提高显著；当H2O2质量浓度为8g／L时，织物白度达到最大值72．47％；此后，随着H2O2质量浓度的进一步提高，织物白度反而逐渐降低。这可能是由于H2O2质量浓度过高，配合物与H2O2生成漂白活性物质的速率大于漂白反应的速率，使过量的漂白活性物质无效损失，因而织物白度不再随H2O2质量浓度的增加而提高。此外，由于体系中其它成分含量(如配合物的浓度)的限制，致使生成的有效漂白成分含量不再随H2O2质量浓度的增加而提高，因而织物的白度趋于稳定。综合白度及经济效益，漂白时H2O2质量浓度优选8g／L。
2．3．4稳定剂DTA质量浓度对织物白度的影响
双氧水漂白时，为了控制双氧水的分解和防止产生破洞，通常在漂液中加人稳定剂，以有效地螯合Cu2+、Fe3+、Mn2+和Ni2+等金属离子。图8为稳定剂用量对织物白度的影响。
稳定剂DTA质量浓度／(g·L-1)
由图8可以看出，稳定剂质量浓度为1．0g／L时，漂白织物白度达最大值73．34％。之后，随着稳定剂质量浓度的增加，织物白度反而下降，这可能是由于稳定剂用量过大会抑制双氧水的分解，使白度下降；此外，由于大量稳定剂的存在，会竞争配合物中的金属离子，削弱配合物催化双氧水漂白的能力。
2．3．5pH值对织物白度的影响
不同pH值(8～12)条件下处理织物的结果见图9。
由图9可知，织物白度在pH值为l0．5时达到白度最大值70．8％，此后继续提高pH值，织物的白度反而有所降低。增大pH值，有利于H2O2分解生成HOO一，进而有利于催化剂与HOO一作用生成具有高度活性的Mnv＝O漂白活性物质，从而使得织物的白度明显提高。但pH值过高，一方面会破坏催化剂的结构，使之不能生成漂白活性物质，反而会削弱其促漂作用；另一方面，pH值过高，造成H2O2分解过快，无效分解增多，漂白作用变弱，漂白织物白度反而下降。由此可知，该催化剂较适宜的漂白pH值为10~11。
2．3．6优选工艺漂白效果
根据上述单因素试验结果，优化的漂白工艺条件中的活化作用是：3O％H2028g／L、配合物10~mol／L、渗透剂1g／L、稳定剂DTA1．0g／L、pH值为1O，织物在6O℃下浸渍漂白60min；热水洗两次，冷水充分洗涤，烘干。漂白布样的白度、毛效、顶破强力见表2。
由表2可知，织物白度提高显著，毛效也稍有提高，强力下降少，强力保留率达93．7％。
3结论
本试验成功合成了1，4，7．三甲基．1，4，7一三氮环壬烷(Me3TACN)及其双核锰配合物[Mn2IV(μ-O)3(Me3TACN)2][PF6]·H2O后者对双氧水浸渍漂白棉针织物具有优异的催化作用，优化的漂白工艺为：30％H2O28g／L、配合物10p．mol／L、渗透剂1g／L、稳定剂DTAlL、pH值10，织物在60℃下浸渍漂白60min。处理后的织物白度达73．13％，顶破强力损伤小，强力保留率达93．7％。
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