特核心,并在核表面最终形成有机壳层结构胶粒。据此可推想核壳结构粒子在形成机理上会出现单核、多核成核过程,核的大小和形状不一。
2.3核壳结构粒子的光催化性能
本实验采用紫外灯照射促进HCHO溶液降解的方法来测试核壳结构纳米TiO2/PU/PMMA复合材料的光催化性能。实验采用含不同比例纳米TiO2的复合材料,以及只采用纳米TiO2制备涂膜的方法对比测试复合材料的光催化性能,结果见图5。
图5不同纳米TiO2含量试样的吸光度与光催化降解时间的关系图
Figure5 The relationship between absorbance and photocatalyticDegradation time of sample of different nano TiO2 content
由图5可见:随着时间延长,试样光催化效率逐步升高,约75min后,光催化效率趋于平缓。这主要由于起始纳米TiO2吸收的光能较低,导致光催化效率低,随时间延长,TiO2纳米粒子吸收的能量增加,光催化活性中心增多,故催化效率提高;降解时间在60~75min时,随降解反应进行,HCHO浓度渐低,体系中可供TiO2进行降解反应的HCHO量也逐渐降低,再延长降解时间,光催化降解HCHO效率变化不大。由图5还可见:随纳米TiO2含量增大,HCHO降解率也进一步提高。当纳米TiO2含量由0.7%增大到8%时,所有试样的光催化降解曲线的线性回归方程均为:y=ae-bx,其中a、b分别为常数。由于吸光度和体系中HCHO浓度成正比,上式可写成:ε×C×1=ae-bx,两式取对数可得:lnC/C0=kx,其中C为浓度,x为反应时间,可见此光催化降解反应为一级动力学反应。a、b两常数与TiO2含量的关系见表2。
表2试样中TiO2含量与常数a、b及样品2h光催化降解率的关系
由表2及图5可见:各试样的光催化降解曲线幅度相差极小,当TiO2含量为0.7%和100%时,b值偏离较大。由图5可见:两样品降解动力学曲线与其余样品降解曲线偏离较大,这为选择纳米TiO2含量提供了依据。在可选择的情况下,TiO2含量以1%为宜,既可以减少TiO2用量,又不至于明显降低光催化降解效率。由表2及图5还可见:随纳米TiO2含量增大,HCHO光降解率改善并不明显,且纯纳米TiO2涂膜的光催化效率最高也仅为89.63%,这其中可能的原因为:第一,纳米TiO2本身催化活性有限;第二,降解时间不足,未能使降解反应充分进行;第三,纳米TiO2光催化效率不仅与纳米TiO2含量有关,还与HCHO的浓度有关。当反应时间达2h后,HCHO浓度已降低到25%左右,这时HCHO浓度成为制约反应速率的关键因素。因此,不同含量纳米TiO2试样的光催化降解HCHO效率相差并不很明显。
3结语
(1)以KH-570改性的纳米TiO2分散性及稳定性均较好,为制备核壳结构粒子提供了保障。
(2)透射电镜结果表明:合成了以纳米TiO2为核,PU与PMMA为壳的核壳结构纳米复合乳液,且在紫外灯照射下其涂膜的光催化降解甲醛效率可达80%以上,具有良好的光催化性能。
(3)纳米复合材料的光催化降解速率随时间延长先增大,再随HCHO浓度的降低而趋于平缓。其光催化降解曲线成S形,符合拟一级反应动力学,所有试样的降解曲线的线性回归方程均为:y=ae-bx。
(4)与纯纳米TiO2材料相比,具有核壳结构的纳米TiO2/PU/PMMA复合材料的光催化性能良好。
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