聚丙烯酸酯类涂料印花粘合剂是目前常用的粘合剂之一,具有优良的成膜性、粘结强度、耐热、耐氧化、耐候和突出的耐油性等,但其皮膜的耐水性及耐溶剂性差、硬度大、低温变脆、高温发粘.[1-4]有机硅树脂则具有高度的柔顺性,优异的耐高、低温及抗紫外光老化性能,同时具有高耐氧化性和低表面能.由于表面张力小,水及其它污物不易附着,具有良好的防潮性、拒水性等,文献表明:将聚硅氧烷引入聚丙烯酸酯,进行接枝改性可显著提高膜的耐水性、耐候性、耐沾污性、柔软性和弹性等,[5-8]本文通过乳液聚合的方式,采用八甲基环四硅氧烷(D4)对聚丙烯酸酯进行接枝改性,并对有机硅改性聚丙烯酸酯涂料印花粘合剂的制备及工艺进行了研究.
1试验
1.1试剂与仪器
试剂:丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)、苯乙烯(St)、十二烷基硫酸钠(SDS)、N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)、过硫酸铵(APS)、氢氧化钾(均为分析纯),八甲基环四硅氧烷(D4)、十二烷基苯磺酸(SDBA)、乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS,偶联剂)均为工业品,复合AEO(自制),无机酸A(市售).涂料大红,620增稠剂。
仪器:JJ-1B型恒速强力电动搅拌器(江苏),DHG-9070A型电热恒温鼓风干燥箱(上海),Y571N型摩擦刷洗色牢度仪(南通),Equinox 55型傅立叶变换红外光谱仪,X-rite Color eye i5测色配色仪(USA),TNI02I标准沾色灰卡.
1.2有机硅改性聚丙烯酸酯粘合剂的制备
1.2.1有机硅预聚(理论固含量30%)
①复合AE0 2.05%、SDS l.25%和H20,40℃快速搅拌10 min;②D4、VTMS、催化剂,升温至75℃预聚0~240 min.
1.2.2聚合单体的预乳化
有机硅预聚结束后,恒温40℃,依次向预聚体中加入BA(58%)、AA(1.8%)、St(10%)、MA(28%)及NMA(3%)预乳化40 min.
1.2.3聚合反应
预乳化结束后,以碳酸氢钠调节预乳液pH值为4;剩余1/6预乳液作为打底液并加入剩余部分水.升温至一定温度后,加入0.1% APS,引发聚合,待烧瓶内乳液呈现蓝色荧光后,开始双滴加剩余5/6预乳液和0.3% APS;双滴加结束后,追加0.1% APS并升温,保温100 min使单体反应彻底;最后降温、加入氨水调节粘合剂乳液pH值为8~9;过滤,出料.
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